热分析最新分解.ppt

高分子研究方法;考试时间：网上查;注意事项;热分析 (Thermal Analysis);教材：无;第一章 热分析技术概述 ;物理性质;1887年，法(德)国人用热电偶测温的方法研究粘土矿物在升温过程中的热性质变化 1891年，英国人使用示差热电偶和参比物，记录样品与参照物间存在的温度差，发明了差热分析(DTA)技术 1915年，日本(俄国)人研制出热天平，开创了热重分析(TG)技术 1964年，美国人在DTA技术的基础上发明了示差扫描量热法(DSC), Perkin-Elmer公司率先研制了DSC-1型示差扫描量热仪;第二章 热重分析 (Thermogravimetric Analysis) ;过程;灵敏度 ? 1?g， 量程 数百mg;材料鉴定 成分分析 热稳定性 动力学;样品重量或分数w对温度T或时间t作图得热重曲线(TG曲线)： w = f (T or t) ;B点Ti处的累积重量变化达到热天平检测下限，称为反应起始温度；C点Tf处已检测不出重量的变化，称为反应终了温度；Ti 或Tf亦可用外推???确定，分为G点H点;;2.1 影响热重测定的因素 ; ; 常用气氛为空气和N2，亦使用O2、He、H2、CO2 、Cl2和水蒸气等。气氛不同反应机理不同。气氛与样品发生反应，则TG曲线形状受到影响;　 应考虑气氛与热电偶、试样容器或仪器的元部件有无化学反应，是否有爆炸和中毒的危险等 　　 　 气氛处于动态时应注意其流量对测温精度的影响，气流速度40~50 mL/min 如存在挥发物的再冷凝，应加大热天平室气氛的通气量; 试样皿的材质有玻璃、铝、陶瓷、石英、金属等 试样皿对试样、中间产物和最终产物应是惰性的 聚四氟乙烯类试样不能用陶瓷、玻璃和石英类试样皿，因相互间会形成挥发性碳化物 白金试样皿不适宜作含磷、硫或卤素的聚合物的试样皿，因白金对该类物质有加氢或脱氢活性 　　 试样皿的形状以浅盘为好，将试样薄薄摊放，利于传热和生成物的扩散;热天平可采用不同居里温度(Curie temperature )磁性物质。在居里点产生表观失重;2.2 聚合物的定性和定量鉴定 ;100 75 50 25 0;丁苯橡胶，10K/min;聚苯醚在N2中，在455.7~522.7?C分解为短链碳化物,失重65.3%。气氛转换为空气，使短链碳化物氧化为CO2，失重29.5%。剩余物5.4%为惰性无机填料和灰分;碳黑填充聚乙烯，20 K/min，PE 98.1%，Carbon-black 1.9%。;PBT53.8%，PTFE12.3%，热分解灰份3.8%，剩余物为玻纤;增塑剂21.6%，天然橡胶28.9%，EPDM14.7%。碳黑31.6%，剩余物为硫化体系、抗氧剂、无机残留灰份3.2%;以160?C/min的速率升温，达到200?C后恒温 4min，使增塑剂挥发，失重为29%；然后将N2转换为O2, 以80?C/min的速率加热，使有机物热分解，PVC失重67%，剩余无机填料为3.5%;;;;2.3 材料的热稳定性;45 78 100 118 212 248;平台AB表示样品稳定，样品量　W0 =10.8 mg； BC为第一次失重，失重率=(W0?W1)/ Wo=14.35%； DE为第二次失重，失重量为1.6 mg,失重率为14.8% FG为第三次失重，失重量为0.8 mg,失重率为7.4% 总失重率= (W0?W3)/ W0=36.6%;结论：结晶硫酸铜分三次脱水 CuSO4·5H2O → CuSO4·3H2O + 2H2O ↑ 理论失重量为14.4% CuSO4·3H2O → CuSO4·H2O + 2H2O ↑ 理论失重量为14.4% CuSO4·H2O → CuSO4 + H2O ↑ 理论失重量为7.2%;12.35% (2.175)mg;测试五种聚合物：聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、低密度聚乙烯(LDPE)、聚四氟乙烯(PTFE)和聚均苯四酰亚胺(PI)的TG曲线。相同条件：10mg, 5K/min, N2;0 100 200 300 400 500 600 700 ;PVC的热分解分为两个阶段，第一阶段发生在200~300?C，主要分解产物是HCl，主链形成共轭双键，出现一个平台 420?C主链断裂，开始第二失重阶段。最后约10%的残余物为液晶沥青，直至700?C也不会分解，形成了第二个平台;PI分解后也留下残余物。PI分子中由于含有大量的芳杂环结构，所以具有很高的热稳定性，5