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第七章 冶金反应动力学基础;本章内容;7.0、概述;7.1. 化学反应速度的表示方法;
①当参加反应的物质浓度以质量百分数表示时这时相应的反应速率为:
(7-3)
②在均相反应中,参加反应的溶质A的浓度采用单位体积内A物质的量的变化表示时,有
(7-4)
③在流体和固体的反应中,以固体的单位质量W为基础,即用单位质量固体中所含物质A的量来表示浓度,则
(7-5)
④在两流体间进行的界面反应,如渣钢反应,或气固界面反应,以界面上单位面积S为基础,即用单位界面上所含的物质的量来表示浓度,则
(7-6) ;⑤在气固反应中,有时也以固体物质的单位体积为基础来表示浓度,这时有
(7-7)
在气相反应中,反应前后气体物质的量不相等,体积变化很大,这时不能准确测得初始体积C0。在这种情况下,最好用反应物的转化率fA来代表浓度。如开始时体积V0中有A物质nA0(mol),当反应进行到t时刻时,剩下的A物质为nA(mol),其转化速率为
(7-8)
即 所以
(7-9)
;
一定温度下的反应速率,与各个反应物的浓度的若干次方成正比。对基元反应,每种反应物浓度的指数等于反应式中各反应物的系数。
(7-10)
这就是化学反应的质量作用定律。式中的比例系数kA、kB、kAB称为反应的速度常数。
;; 在同一相内进行的反应称为均相反应,而在不同相间发生的反应则称为多相反应。 多相反应的特征是反应发生在不同的相界面上,反应物要从相内部传输到反应界面,并在界面处发生化学反应,而生成物要从界面处离开。一般情况下,多相???应由如下几个环节组成: (1)??反应物向反应界面扩散;
(2)?在界面处发生化学反应 通常伴随有吸附、脱附和新相生成;
(3)?生成物离开反应界面;
高温冶金反应多半是在炉气、熔渣、金属之间进行的,属于多相反应。;;7.2.确定限制性环节的方法;;;7.3.有效边界层的概念;主流浓度C∞A在传质过程不发生变化,界面浓度CiA在传质过程始终维持热力学平衡浓度。这样就把扩散边界层内的非线性浓度分布关系,转化为有效边界层内呈线性分布的浓度梯度,从而大大简化了问题。也就是说,在有效边界层内,对流扩散问题可以用Fick第一定律(稳态扩散)的形式来处理,即:
;对传输方程可用三种方法求解:
(1)??? 解析解
选取控制微元体,依据衡算条件,建立微分方程,求解得解析解。求解二阶偏微分方程非常复杂,只有少数简单类型的方程才能求出精确解。
(2)??? 积分解
选取控制微元体,依据衡算条件,建立积分方程,求解得解析解。
(3)??? 数值解
选取微元体,依据衡算条件,建立微分方程,经转化得差分方程,计算机求解得数值解。
后两种方法为近似解法,在工程上应用更为普遍。通过缩小截断误差、多次运算等,可获得要求的精确度。 ;界面;7.5、反应过程动力学方程的建立;
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