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导电聚合物在纳米太阳能电池中的应用研究
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第20卷第6期 2004年11月
高分子材料科学与工程
POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING
Vol.20,No.6Nov.2004
导电聚合物在纳米太阳能电池中的应用研究
郝彦忠,武文俊,康志敏
1,2
2
1
(1.河北科技大学理学院;2.河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄050018)
??
摘要:导电聚合物以其特殊的性质及种种优点而越来越广泛地应用于光电化学太阳能电池,文中主要介绍了导电聚合物作为全固态太阳能电池的电解质以及作为纳米光电化学太阳能电池敏化剂的应用研究。
关键词:导电聚合物;光电化学;纳米结构太阳能电池
中图分类号:O631.2+3 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2004)06-0046-05
自1991年以瑞士M.Gratzel教授为首的研究小组报道以来,基于染料敏化的TiO2纳米晶可再生光电化学太阳能电池,以其低廉的价格、简易的制备工艺引起全世界的关注。染料敏化纳米晶TiO2太阳能电池(nc-DSCs)的工作原理与基于传统半导体的商用太阳能电池大不相同。在工作电极上烧结几微米厚的TiO2纳米粒子膜作为电子受体和传导层,并覆盖一层联吡啶钌染料吸收光和把电子注入到TiO2导带。电解质溶液——乙腈或包含I/I3氧化还原对的乙二醇碳酸酯和碳酸丙烯酯混合物——作为氧化还原媒介使光激染料还原。据报道在AM1.5标准太阳光(比如:1000W/m2)照射下光电转换率高达10%~11%。
此后人们又在寻找新的敏化剂[2],提高膜的光吸收性[3],阻止电荷的复合[4],提高界面能[5],改变纳米粒子形态[6]等方面做了大量的工作。其中包括对基于导电聚合物的纳米光电化学电池的研究,主要集中在两个方面:作为全固态太阳能电池中的固体电解质和纳米结构光电化学电池敏化剂。
相继报道的用在纳米太阳能电池的导电聚合物有聚3-甲基噻吩[7]、聚对苯撑乙烯[8]、聚苯胺[9]、聚吡咯[10]、聚邻甲氧基苯胺[11]和聚(3-十一烷基-2,2′-并噻吩)[12]等。
??:13;:2004-07-20(,[1]--
1 导电聚合物作为全固态太阳能电池中的固体电解质的应用研究
染料敏化纳米晶TiO2太阳能电池在表现
出优良的光电化学行为的同时,也存在着一系列科学和技术的问题需要解决。其中,作为空穴传输材料的电解液就存在以下问题[11]:1)电池的封装技术难度增大,密封剂可能与电解质反应;2)溶剂会挥发,且易导致染料的脱附和降解;3)载流子的迁移速率慢,在强光下光电流不稳定;4)除了氧化还原循环反应外,电解质还存在不可逆反应。这些问题不但导致了电池的不稳定和使用寿命的缩短,也在很大程度上限制了光电化学太阳能电池的商业应用,因此,目前对染料敏化纳米晶TiO2太阳能电池的研究主要集中在用固态类似物来取代液体电解质(如:由空穴传导物质来取代),以解决封装与降解等问题。
由于导电聚合物是一种有机半导体材料,它的带隙在1.5eV~3eV之间,符合制造光电器件的要求[13]。再加上其低廉的价格和便于化学加工等特点,有望用来取代液体电解质。在这种光电化学装置中,导电聚合物既作敏化剂又作空穴传输材料[14]。
相关报道已很多,Cao等人
[15]
首先报道了
TiO2/RuL2(SCN)2/PolymerGel结构的染料
1/5
第6期郝彦忠等:导电聚合物在纳米太阳能电池中的应用研究
47
敏化全固态太阳能电池,也算染料敏化异质结电池(DSH),其短路电流Isc=3mA/cm2,开路电压Voc=600mV,光电转换率??=3%~5%(白光,30W/m2)。而且,由于导电聚合物良好的稳定性,使电池的寿命与nc-DSCs电池相当。但是,入射单色光的光电转换效率(IPCE)最高只达到37%,他们认为是聚合物与染料未完全接触造成的,也就是说,聚合物不能良好地填充多孔TiO2的表面。
研究者们也在不断尝试各各种导电聚合物的应用,Gebeyehu
[16]
在染料敏化纳米晶TiO2太阳能电池(nc-DSCs)中,许多染料在近红外区的吸收很弱,其吸收光谱不能与太阳光谱很好地配合,且选择和制备比较困难,再加上现在公认使用效果最好的RuL2(SCN)2(L代表4,4′-二羧基-2,2′-联吡啶)的制备过程比较复杂,而钌本身又是稀有金属,因而价格比较昂贵,来源也比较困难。由于多数共轭导电聚合物如聚乙炔(PA)、聚吡咯(Ppy)、聚苯胺(Pan)、聚噻吩(PTh)、聚对苯撑乙烯(PPV)等,在近红外及可见光区有很大吸收,且稳定性好,具有导电率高、易于制备及掺杂、电化学可逆性强等特点,于是人们开始研究以导电聚合物取代染料,集光吸收和电荷传
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