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计算谱学 李震宇 (USTC) Outline ? 原子振动 ? 点阵动力学 ? 红外光谱 ? 电子激发 ? 吸收光谱 ? 化学位移 ? 光电子能谱 ? 电子输运 ? 扫描隧道显微图像与谱 /~zyli/teaching.html 振动激发 ? Hessian矩阵 ，可以通过有限差分得到 ? 质量权重的Hessian矩阵 ? 在谐振子近似下，振动频率为F矩阵本征值的平方根 ，简正模为F矩阵的本征矢量。 ? 非谐性效应可以通过分子动力学模拟，由偶极矩关联 函数得到 密度泛函微扰理论 ? 线性响应--Hessian矩阵 ? 2n+1定理：从波函数n阶导数可求能量2n+1阶导数 ? 自洽方程 ? 直接对二阶能量微扰变分求解 点阵动力学 ? 而对于周期性体系 ? 声子带结构 ? 红外、拉曼活性分析 其中T为晶格平移矢量， k为第一布里渊区的矢 量 红外光谱 ? 红外强度可通过原子极化张量A得到。A是总能量对笛 卡尔坐标和电场的二阶微分 ? 振子强度可通过跃迁偶极距写成 ? 也可通过密度泛函微扰方法计算体系中所有原子的波 恩有效电荷从而得到强度 F’ 为简正模的本征矢量 介电响应 ? 实验上：静态和频率依赖的介电响应函数可用来模拟实验 上观测到金属和半导体的光学性质，如吸收、反射及能量 损失等。 ? 理论上： 在很多post-DFT理论框架中都用到频率依赖的极 化矩阵： ? GW ? 频