高吸水性树脂的改性、开发及其在包装中的应用概览.docxVIP

 高吸水性树脂的改性、开发及其在包装中的应用 摘要：高吸水性树脂是近年发展迅速的功能材料，由于其特殊的化学结构，它能吸收自身质量几百倍甚至上千倍的水，对一些盐溶液的吸收倍率也较大，广泛用于农林业生产、城市园林绿化、抗旱保水、防沙治沙，并发挥出了巨大的作用。本文综述了淀粉系、纤维素系及其聚丙烯酸型高吸水性树脂的制备、改性及其在包装中的应用。 关键词：高吸水性树脂；淀粉系；纤维素系；聚丙烯酸系；制备；改性；包装中的应用 前沿 高吸水性树脂（SAP）是一种新型高分子材料。近十年来，国内外开始竞相研发此类高分子材料，发展势头非常迅猛。这种材料是一种具有松散网络结构的低交联度亲水性高分子化合物，它既不溶于水，也难溶于有机溶剂，具有吸收自身重量几百倍甚至上千倍的水的能力，且吸水速度快，保水性能好，即使加压也难把水分离出来，被誉为“分子水库”。迄今已开发出来的高吸水性树脂分为淀粉类、纤维素类和合成树脂类，广泛地被应用于众多领域中，并越来越受到人们的关注和青睐。 淀粉系高吸水性树脂的合成与改性应 淀粉系高吸水性树脂是一种能吸收其自身重量几百倍甚至上千倍的树脂,具有优良的保水性能。淀粉系高吸水性树脂是一种新型的高分子材料。20世纪60年代初,[1]美国农业部北部地区研究中心首先对于以淀粉作为天然聚合物体系给予极大关注,1985年G.Mino与S.Kaizerman以Ce4+为引发剂,首先合成了淀粉与烯类单体接枝共聚物,引起了世界性的反响,Fanta和Bagler对这体系作了评述。 20世纪80年代,我国开始研究淀粉系高吸水性树脂,经过几十年的努力工作,在产品的开发和应用上取得了很大的成功。由于淀粉系高吸水性树脂具有很高的吸水性,因此,无论在它的合成技术方面,还是在应用方面,发展都非常迅速。。 1.1制备技术的现状 淀粉是一种来源广泛、种类多、价格低廉的多羟基天然化合物[2]。淀粉系高吸水性树脂一般通过淀粉接枝共聚反应制得。淀粉接枝共聚反应,有用负离子催化剂使淀粉进行离子型接枝共聚,也有自由基型接枝共聚。目前合成高吸水性树脂常采用的是自由基型接枝共聚。自由基型接枝共聚,是使淀粉???子产生自由基,由于产生的方式不同,接枝机理也有差别。利用α，β，γ射线及过氧化物、偶氮化合物和氧化还原类氧化剂,则它们能够使淀粉分子中带羟基的碳原子上的氢被夺走,而产生自由基,然后再引发单体,成为淀粉一单体自由基,继续与单体进行链增长聚合,最后发生链终止。淀粉系高吸水性树脂的制备主要有以下几种方法。 1)淀粉接技丙烯腈:淀粉接枝丙烯腈类高吸水性树脂最早(1959年)产生于美国农业部北部研究所。1967年General Mills Chem公司最早工业化生产成功,其商品名为SGP(Starch Graft Polymer),淀粉接枝丙烯腈,可用负离子催化剂使淀粉进行离子型接枝共聚;也有自由基型接枝共聚。而目前制吸水性脂常采用自由基接枝共聚。利用α，β，γ射线及过氧化物、偶氮化合物和氧化还原类氧化剂,则它们能够使淀粉分子中带羟基的碳原子上的氢被夺走,而产生自由基。淀粉氧化成初级自由基,然后再引发单体丙烯腈(或A-甲基丙烯腈),成为淀粉-丙烯腈自由基,继续与丙烯腈进行链增长聚合,最后发生链终止。采用Ce4+催化使淀粉产生自由基则不同，是将丙烯腈在淀粉存在下使用催化剂Ce4+引发聚合。Ce4+与淀粉配位,使淀粉链上的葡萄糖环2,3位置上的两碳原子的一个被氧化,碳键断裂,未被氧化的羟基碳原子上产生了初级自由基,再引发丙烯腈单体进行聚合。 2)淀粉接技丙烯酸(盐):1975年日本三洋化学研究淀粉接枝丙烯酸共聚物,1978年以商品名Sanwet IM1000、IM100和IM-300问世,其吸水能力达1 000g/g,从此开辟了高吸水性树脂的新领域。淀粉接枝丙烯酸(盐)高吸水性树脂是通过淀粉的多糖与丙烯酸(盐)在交联剂存在下聚合得到的。这种树脂具有高吸水性能且可生物降解,当使用丙烯酸作接枝单体时,聚合在水中进行,生成白色弹性凝胶状接枝聚合物,用苛性钠水溶液水解此凝胶,然后干燥并粉碎。当使用丙烯酸钠和丙烯酸作接枝单体时,聚合在甲醇水溶液中进行,所使用的丙烯酸钠和丙烯酸摩尔比为80：20-70：30。为使聚合物轻度交联以增加接枝产物的不溶于水和凝胶强度,在反应混合物中,加入交联剂,交联剂有N,N，-亚甲基双丙烯酸胺结构式为： 环氧氯丙烷和乙二醇二甲基丙烯酸酯等。淀粉接枝丙烯酸(盐)的机理与淀粉接枝丙烯腈机理相同,所采用的引发剂有Ce4+,过硫酸盐和Mn3+等。淀粉接枝丙烯酸(盐)方法制得的吸水剂吸水性能很优越,但必须使用耐酸设备,另一方面,在大多数共聚反应中加交联剂,反应之后呈固体悬浮液,用碱中和需要时间长,往往不易控制所要求的pH值。 3)淀粉接枝丙烯酰胺:淀粉接枝丙烯酸胺的基本原