八现代物理实验方法在有机化学中的应用.docVIP

第八章 现代物理实验方法在有机化学中的应用 ? 1．????? 指出下列化合物能量最低的电子跃迁的类型?? (1).CH3CH2CH=CH2 (2)． (3) ． ⑷．CH3CH2OCH2CH3 (5).CH2=CH-CH=O 答案： 解：⑴. π-π* ⑵．n-σ*?????? ⑶．n-π* ?⑷． n-σ* ⑸. п-п* ? 2．????? 按紫外吸收波长长短的顺序，排列下列各组化合物。 ⑴. ?? ⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH2 (3)．CH3I CH3Br CH3Cl?? ⑷．?? ⑸. 反-1,2-二苯乙烯 顺-1,2-二苯乙烯? 答案： 解：⑴. ⑵．CH3-CH=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2 ⑶．CH3ICH3BrCH3Cl ⑷ ⑸.反-1,2-二苯乙烯顺-1,2-二苯乙烯 ? 3.指出哪些化合物可在近紫外区产生吸收带. (1) (2)．CH3CH2OCH(CH3)2 (3)．CH3CH2C≡CH (4)． (5) CH2=C=O (6).CH2=CH-CH=CH-CH3 答案： 解:可在近紫外区产生吸收带的化合物是⑷,⑸,⑹ ? 4、图8-32和图8-33分别是乙酸乙酯和1-己烯的红外光谱图,试识别各图的主要吸收峰:?? 答案： 解: 图8-32己酸乙酯的IR图的主要吸收峰是: ①.2870-2960cm-1为-CH3,CH2的VC-H碳氢键伸缩振动,②.1730cm-1为VC=O羰基伸缩振动,③.1380cm-1是-CH3的C-H弯曲振动,④.1025cm-1,1050CM-1为VC-O-C伸缩振动. 图8-33,1-己烯的IR图主要吸收峰是①.=C-H伸缩振动,②.-CH3,CH2中C-H伸缩振动, ③. 伸缩振动,④.C-H不对称弯曲振动.⑤.C-H对称弯曲振动. ⑥.R-CH=CH2一取代烯. ? ? 5.指出如何应用红外光谱来区分下列各对称异构体: ? （1） 和CH3-C≡C-CH2OH. ??? （2）??????? （3） 和 ⑷.? （5）?? 答案： 解: （1） 和CH3-C≡C-CH2OH. 前者:νC=C：1650cm-1, νC=O：1720cm-1左右. 后者:νC=C：2200cm-1, ν-O-H：3200-3600cm-1 （2） =C-H面外弯曲,反式,980-965cm-1强? 峰 ? =C-H面外弯曲,顺式,730-650峰形弱而宽. ⑶. 和 ,在共轭体系中,羰基吸收波数低于非共轭体系的羰基吸收. ⑷. 中的C=C=C伸缩振动1980cm-1. 中的C=C 伸缩振动 1650cm-1. （5） 吸收波数νC≡NνC=C=N ， νC≡N在2260-2240cm-1左右. ? 在 C=C-H的面外弯曲振动910-905cm-1 ? 6.化合物E,分子式为C8H6,可使Br/CCl4溶液褪色,用硝酸银氨溶液处理,有白色沉淀生成；E的红外光谱如图8-34所示，E的结构是什么？ 答案： 解：①．3300 cm-1是≡C-H伸缩振动，②．3100 cm-1是Ar-H的伸缩振动，③．2200 cm-1是C≡C的伸缩振动。④．1600-1451 cm-1是苯环的骨架振动。⑤．710 cm-1，770 cm-1表示苯环上单取代，所以化合物E的结构是： ? ? 7．试解释如下现象：乙醇以及乙二醇四氯化碳溶液的红外光谱在3350 cm-1处都有有一个宽的O-H吸收带，当用CCl4稀释这两种醇溶液时，乙二醇光谱的这个吸收带不变，而乙醇光谱的这个带被在3600 cm-1一个尖峰代替。 答案： 解：在3350 cm-1是络合-OH的IR吸收带，在3600 cm-1尖峰是游离-OH吸收峰，乙醇形成分子间氢键，溶液稀释后，-OH由缔合态变为游离态，乙二醇形成分子内氢键，当溶液稀释时，缔合基没有变化，吸收峰吸收位置不变。 ? ? 8．预计下列每个化合物将有几个核磁共振信号？ ⑴.CH3CH2CH2CH3 （2） （3）.CH3-CH=CH2 （4）反-2-丁烯 （5）1,2-二溴丙烷 （6）CH2BrCl?? （7） （8）2-氯丁烷 ? 答案： 解：⑴. 2个 ⑵.4个（必须是高精密仪器，因有顺反异构） ⑶.4个 （有顺反异构） ⑷.2个 ⑸.3个 ⑹.1个 ⑺.3个 ⑻.4个 ? 9.定出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号