第四章 原子发射光谱法资料.pptVIP

第四章 原子发射光谱法 Atomic emission spectroscopy 主要内容 第一节 原子发射基本原理 第二节 原子发射光谱仪器 第三节 光谱定性和半定量分析 第四节 原子发射光谱图的应用 第五节 电感耦合等离子体质谱* 1.方法定义：基于待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 2.发展： ① 1859年，基尔霍夫(Kirchhoff G R)、本生(Bunsen R W)，研制第一台用于光谱分析的分光镜，实现了光谱检验； ②1930年以后，建立了光谱定量分析方法； ③在原子吸收光谱分析法建立后，其在分析化学中的作用降低， ④ 60年代以后，新光源(ICP)、新仪器的出现，又一次得到新的发展。 ①被测物的光源中被蒸发、解离、电离、激发、产 生辐射。 ②将被测物发射的复合光色散成光谱； ③根据特征谱线的波长和强度进行定性、定量分析。 3.一般分析步骤： 4.方法特点 优点 (1)可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； (2)分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行定量 分析(光电直读仪)； (3)选择性高 各元素具有不同的特征光谱； (4)检出限较低 10～0.1?g?g-1(一般光源)；ng?g-1(ICP） (5)准确度较高 5%～10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能优越 线性范围4～6数量级，可测高、中、 低不同含量试样； 缺点： （1）在经典分析中，影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影响较为显著，所以对标准参比的组分要求较高。 （2）含量（浓度）较大时，准确度较差。 （3）只能用于元素分析，不能进行结构、形态的测定。 （4）非金属元素不能检测或灵敏度低。 本节掌握：方法概念和一般分析步骤 第一节 原子发射光谱的基本原理 一、原子发射光谱法的产生 1.产生：在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）； 热、电能 h? 基态原子 激发态 （10－8s） 基态或较低能级 2.谱线波长 3.定性依据：特征光谱也可回答特征谱线或特征线组，不同 元素原子结构不 ，谱线波长不同。 1.原子线(Ⅰ) 由原子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线叫原子线。以罗马字母Ⅰ表示 例：Ca（Ⅰ）422.67nm为钙的原 子线 注：原子线有许多条 4.术语 2.共振线和主共振线 非共振线：激发态之间跃迁产生的谱线（绿色线）。 共振线：在所有原子谱线中，凡是由各个激发态回 到基态所发射的谱线。 共振线 主共振线 主共振线：在共振线中，从第一激发态跃迁到基态所发射的谱线 S。 S1 3. 离子线(Ⅱ,Ⅲ) 离子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线。 以罗马字母Ⅱ,Ⅲ表示 失去一个电子为一级电离，一级电离线 Ⅱ 失去二个电子为二级电离，二级电离线 Ⅲ Ca（Ⅱ）396.9 nm Ca（Ⅲ）376.2 nm Ca（Ⅱ）比Ca（Ⅰ）波长短，因它们电子构型不同 离子线和原子线都是元素的特征光谱—称原子光谱 （一）谱线强度表示式 谱线强度是原子发射光谱定量分析的依据，必须了解谱线强度与各影响因素之间的关系 设i，j两能级间跃迁所产生的谱线强度Iij表示 Iij= NiAijh?ij 式中： Ni—处于较高激发态原子的密度（m-3） Aij—i，j两能级间的跃迁概率 ?ij —为发射谱线的频率 i j Iij 二、谱线的强度 当体系在一定温度下达到平衡时，原子在不同状态的分布也达到平衡，分配在各激发态和基态的原子密度应遵守波尔兹曼分布规律。各个状态的原子数由温度 T 和激发能量 E 决定 Ni、N0— 分别为处于i能态和基态j原子密度 gi、g0— 分别 i 能态和基态的统计权重。 谱线强度与统计权重成正比