物理化学入門第2回質量は持つP(Pressure).pdfVIP

1物理化学入門 第２回 2 理想気体 ? 質量は持つ ? 大きさのない分子 ? 分子間力を無視できる仮想的な分子 ? 現実の気体でも希薄な状態では理想気体と 同じ性質を持つ 理想気体の持つパラメータ ?圧力 P (Pressure) ?体積 V (Volume) ?温度 T (Temperature) ?モル数 n 圧力 P (Pressure) 圧力は単位面積あたりにかかる力 P =?F /?S?? 1Pa(パスカル)?=?1N/m2 体積 V (Volume) S L V （体積）=?S（断面積）× L（長さ） 温度 ブラウン運動 ブラウン運動は温度が高くなると激しくなる 温度はこの熱運動の激しさを示す物理量 －２７３℃で熱運動はほとんど無くなる → 絶対零度 6 モル数 n 分子を重さではなくて分子の数で考えると便利な 場合がある（化学反応など）。 2H2 +???O2 → 2H2O 質量だと 2g???????+?????16g??→ 18g 数だと 2個 +? 1個 → 2個 モル数 n しかし分子は小さいため数が大きくなってしまう。 なので、１２個を１ダースと数えるように 6.02×1023個（アボガドロ数,?NA）を１モルと決める。 （6.02×1023個は原子番号１２の炭素１２ｇに含ま れる原子数） N （分子の数）=?n（モル数）× NA（アボガドロ数） （個数）=?（ダース数）× （12） 9 ボイルの法則 ? 一定量の理想気体は，一定温度で体積を変えると， 圧力が体積に反比例する． 「よくわかる物理化学の 基本と仕組み」より 10 シャルルの法則 ? 一定量の理想気体は，一定圧力で温度を変えると， 体積が絶対温度（T）に比例する． ? 絶対温度T（単位：K）=?t?+?273.15 「よくわかる物理化学の 基本と仕組み」より T?=?t?+?273.15? 11 アボガドロの法則 ? 一定温度，一定圧力でモル数を変えると，体積 はモル数に比例する． 「よくわかる物理化学の 基本と仕組み」より 12 ドルトンの分圧の法則 ? 全圧力Pは分圧（p1,?p2,?p3?…）の和になる． ? 分圧：多種類の気体が容器に入っているとき，注目 したい種類の気体だけを容器に残して，他の種類の 気体を全部追い出したと仮定したときの圧力． ....321 ???? pppP 混合気体の圧力（8.4atm） = H2の分圧（2.4atm） + N2の分圧（6.0atm） 13 理想気体の状態方程式 ? ボイルの法則，シャルルの法則，アボガドロの法則， ドルトンの分圧の法則をまとめた式． ? R?=?8.31J?mol‐1 K‐1 ? n?=?n1?+?n2?+?n3?+…..? 「よくわか る物理化 学の基本 と仕組み」 より 14 ボルツマン定数を用いた理想気体の状態方程式 ? 気体のモル数がnの時，分子数をN個とすると， ? N?＝ n?x 6.02?x?1023 となる． ? kB =?R/(6.02?x?1023)はボルツマン定数と呼ばれる． 「よくわかる物理化学の基本と仕組み」より 15 理想気体と実在気体の違い ? 理想気体 –質量は持つが大きさのない分子 –体積，分子間力を無視 ? 実在気体 –大きさを持つ –分子間力も働く nRTPV ? 1? nRT PV nRT PV P １ ０ 理想気体 17 理想気体と実在気体の違い ? 理想気体の場合，PV/RTは一定になるはず ? 実在気体では一定にならない ? 原因は，分子の大きさと分子間力 「フレンドリー物理化学p94」より ?? nRT PV 18 実在気体の状態方程式 ? 実在気体には，V’（気体が実際に動ける体 積）とP’（分子間相互作用がないときの圧力） を用いて とすべき． nRTVP ? 19 実在気体の状態方程式 ? いくつかの状態方程式が提案 – ファンデルワールス状態方程式 –ビリアル状態方程式 –ベン‐ロビンソン状態方程式 ? ファンデルワールス状態方程式 –最も有名 –理想気体の状態方程式をもとに，分子の 大きさと分子間力を考慮 20 分子自身の体積を補正した状態方程式 ? 分子が動きまわることのできる体積V’は容器 の体積Vよりも小さい． （b:気体1モルの体積） 「理系なら知っておきたい化学の基本ノート」より 21 分子自身の体積を補正した状態方程式 ? 分子が動きまわることのできる体積V’は容器 の体積Vよりも小さい． ? これを考慮すると，状態方程式は となる． nbVV ?? （b:気体1モルの体積） 22 分子間力を補正した状態方程式 ? 分子間力が働くため，壁にはたらく圧力Pは分子 間相互作用がないときの圧力P’よりも小さくな