Rietveld精修与GSAS课件.pptVIP

进行Rietveld精修的前提 衍射数据： 一套步进的衍射数据：2?=10-120? 或更宽，步长? 2? = 0.02?，扫描时间1－50s (由仪器决定）； 大致精确的初始结构模型 正确的空间群 大致的晶胞参数 大致的原子参数 熟悉的Rietveld精修软件 Fullprof; GSAS; Rietaca; Topas…… 怎么样获得初始结构模型？ 掺杂的固溶体一般具有同样的结构 NaSr4-xBaxB3O9 (0≤x≤4) 具有相似化学式的化合物通常具有相似的结构 YBa2Cu3O7 and NdBa2Cu3O7 但有很多的例外 La2CuO4 and Nd2CuO4 Try and error 从头解结构 Is the compound known?Crystallographic Structure Databases ICSD (Minerals and Inorganics) http://www.fiz-karlsruhe.de/ Minerals and Inorganic Over 60000 entries Cambridge Structure Data Bank） http://www.ccdc.cam.ac.uk Organics Organometallics Over 250000 entries ICDD diffraction data http:/ Inorganic Organic Over 140000 entries NIST Crystal Data /srd/nist3.htm Inorganic Organic Over 230000 entries 278916 Patterns already! A new structural database (2003) aimed at freely retrieving data Isostructural Compounds Nd2CuO4 Gd2CuO4 a=0.39419nm a=3.8938nm c=1.21627nm c=11.8810nm ZNd=0.353 ZGd=0.349 Nd(Gd) XRD patterns of Solid solution NaSr4-xBaxB3O9 (0≤x≤4) 晶体结构精修结果正确性判据 Profile Factor 越小越好 Weighted Profile Factor ～ 10 % Expected Weighted Profile Factor Goodness of fit indicator ～ 1 Rp and Rexp are more indicative of overall profile fits At least Rp, Rwp and Rexp should be given when submitting a paper to a journal 晶体结构精修结果正确性判据 Bragg Factor Crystallographic RF factor Fullprof Topas Jade Gsas 晶体结构精修程序 * 邓学彬 一、衍射强度理论 二、Rietveld精修原理 三、TOPAS界面及精修过程 四、一点技巧 傅立叶变换 晶体点阵 衍射花样 傅立叶变换 正空间 倒易空间 晶体与衍射 衍射图：背底+衍射峰 衍射峰：位置、峰形、宽度、强度、强度分布 1、衍射背底的由来？ 2、为什么衍射峰只在一定的角度出现？ 3、低角度峰形不对称的原因是什么？ 4、衍射峰宽度产生的原因？ 5、衍射强度由什么决定？ 6、为什么高角度的衍射峰强度很弱？ 1、靶产生的连续X射线 2、探测器的噪音 3、空气对X射线的散射作用，低角度背底增加 4、样品的K系特征激发（荧光） 5、一定宽度的狭缝 衍射峰出现的位置是由晶胞的大小及类型决定的， 即由晶胞参数决定。 有些晶面虽然符合布拉格公式，但不并出现衍射，这是由于其衍射强度为零，称为系统消光。 系统消光：点阵消光+结构消光 衍射峰的花样是由晶体的空间群决定的！ 但由于仪器垂直方向发散度以及仪器衍射象差的存在，特别是在非常低或非常高的衍射角，衍射峰形表现出不对称性。 1、仪器的几何宽度 2、样品的晶粒细化 3、样品的显微畸变 影响衍射强度的因素很多，讨论这一问题必须一步步进行： 一个电子对x-ray的散射强度 原子内各电子散射波合成 一个原子 晶胞内各原子 一个晶胞 小晶体内各晶胞