2-2009 原子光谱分析 第二章 原子光谱分析理论基础1 原子结构及光谱项摘要.pptVIP

第二章 原子光谱分析理论基础;三种原子模型，三种“轨道”概念;1897年，J.J.汤姆逊(Joseph John Thomson)在研究了阴极射线后认为它是一种带负电的粒子流。发现电子。 1906年的诺贝尔奖。 . 史称“葡萄干布丁”模型 ;;行星模型的困扰;;;E = hν ★ 物体无论是吸收或者放出光能, 都只能以“hν”为单位,一份一份的（不连续的）进行。或者说，只能以 “量子化的”方式进行。 ★ 这一份一份的能量叫“光量子”或“光子”, 每个光量子的能量只取决于光的频率。; 1918年诺贝尔物理学奖获得者—— 普朗克（Max Karl Ernst Ludwig Planck）; “这一发现成为20世纪整个物理学研究的基础, 从那时候起, 几乎完全决定了物理学的发展. 要是没有这一发现, 那就不可能建立原子、分子以及支配它们变化的能量过程的有用理论. 而且, 它还粉碎了古典力学和电动力学的整个框架,并给科学提出了一项新的任务: 为全部物理学找出一个新的概念基础.”;;;origin of other spectral series;氢原子光谱的巴耳末系的广义里德伯公式。在氢原子的光谱的可见光区，存在一系列的谱线，各根谱线的波长，或者频率，或者波数满足一定的纯粹数值上的相互关系：;Bohr因其提出的原子结构及原子光谱的量子理论（1913）及其后对量子力学发展所作的贡献，于1922年获Nobel奖 Bohr理论是原子结构理论发展中的一个巨大进展。Bohr的定态假设和频率条件知道今天仍然有效。Bohr理论开创了原子光谱和分子光谱的理论研究和实验研究的新时期，使得原子和分子光谱成为研究原子和分子结构的有力工具，极大地推动了原子和分子结构理论的进展 ; ; ; ;the Bohr atom;;the Bohr atom – orbits;the Bohr atom – hydrogen spectrum;玻尔量子论的成功与不足;普 朗 克 方 程;第二次课程 2009年5月8日;一方面对于在经典物理学里认为是波的光或电磁辐射，越来越显示出具有粒子的属性；另一方面对于在经典物理学里认为是粒子的对象，如电子，原子等，开始有人认为也具有波的属性，这就是德布罗意所提出的德布罗意波。;de Broglie物质波;;刘晓静，用量子理论新方法研究电子衍射问题， 第2期吉林大学学报( 理学版) 2008Vol. 46??No. 2 　 ;不确定性原理; 电子行踪的不确定性 ★如果我们精确地知道电子在哪里(位置),就不能精确地知道它从哪里来,会到哪里去（动量）；反之亦然。 Δx ·Δp≥ h/(4π) Δp = Δ( mv ); This type of plot shows that electron density varies from place to place Electron density variations define the shape, size, and orientation of orbitals; 玻恩认为，尽管无法预知每个电子落在感光屏的具体位置，但却表现出统计规律。暗环表示电子出现在那里的概率大, 亮环则表示电子出现在那里的概率小。这就是说，电子显示的波动性与其微粒行为的统计性有关。;★ 电子在核外空间出现概率最大的区域叫原子轨道，或叫轨道。 ;德布罗意 方程;薛定谔波动方程;Ψ n, l, m (r,θ,φ)=……;Ψ n, l, m (r,θ,φ)=…… ; ; The De Broglie relation connects models (a) and (b); The electron energy is quantized because it depends on the integer n The lowest energy allowed is for n=1 or E=h2/8mL2 (the energy cannot be zero);按照核外电子的运动状态，可用四个量子数来描述：;Diagonal Rule tells you the order in which to place (or “build”) the electrons in an atom;多电子原子的能态;原子光谱项;;练习：写出镁的第一激发态原子谱线的光谱项。;;光谱选择定则;; ;The electron affinity (EA) is the potential energy change associated with the