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高效减水剂与缓凝剂复合使用的协同缓凝效应研究伍勇华 1，何廷树 1，申富强 2，李国新 1（1. 西安建筑科技大学 材料学院，陕西 西安 710055；2. 西安汉港化工有限公司，陕西 西安 710023）摘 要： 研究了葡萄糖酸钠、糖钙、三聚磷酸钠 3 种缓凝剂单独使用及其与萘系、氨基磺酸盐系及聚羧酸系 3 种高效减水剂复合使用对水泥净浆及混凝土拌合物初凝时间和终凝时间的影响。结果表明：固定水灰比时，与单掺缓凝剂相比，缓凝剂与高效减水剂复合使用使水泥净浆、混凝土的初凝时间和终凝时间都进一步延长，存在显著的协同缓凝效应。标准稠度水泥净浆协同缓凝效应明显小于固定水灰比水泥净浆的协同缓凝效应。氨基磺酸盐高效减水剂自身具有一定缓凝性，其与缓凝剂复合时协同缓凝效应最显著。关键词： 缓凝剂；协同效应；高效减水剂；凝结时间；水灰比0 引言缓凝剂能够延缓水泥的凝结硬化，可以使混凝土拌合物在较长时间保持塑性，以利于混凝土的运输、浇筑和振捣；可以推迟水化温峰出现的时间，降低水化温峰值，防止大体积混凝土出现温度裂缝；可以调整高效减水剂与水泥的适应性，减少混凝土拌合物坍落度损失[1]。因此，缓凝剂在夏季施工混凝土、泵送混凝土、大体积混凝土等工程中广泛使用。而减水剂是目前工程中使用最为普遍的外加剂，实际工程中，缓凝剂常与高效减水剂同时掺加，或者采用二者复合制备的复合外加剂。近年来，对缓凝剂与高效减水剂相互作用的研究已有报道，主要研究了缓凝剂对高效减水剂的辅助塑化作用[2-3]；缓凝剂与高效减水剂复合对水泥水化历程的影响[4]等。但不同高效减水剂与缓凝剂复合使用的协同缓凝效应研究尚无报道。所谓协同缓凝效应，即是指无缓凝所用或缓凝作用很小的高效减水剂与缓凝剂复合使用时，总的缓凝效果远大于单独使用缓凝剂所产生的缓凝效果。本研究采用标准稠度水泥净浆、固定水灰比水泥净浆及混凝土拌合物，分别测试了萘系、氨基磺酸盐和聚羧酸 3 种高效减水剂对三聚磷酸钠、糖钙、葡萄糖酸钠 3 种缓凝剂缓凝效果的影响，并对其规律进行了分析。1 试验1.1 原材料采用冀东水泥股份有限公司生产的盾石牌 P·O 42.5R 级水泥；高效减水剂选择陕西恒升混凝土外加剂有限公司的粉剂萘系高效减水剂 FDN、陕西隆生混凝土外加剂有限公司的氨基磺酸盐系高效减水剂 ASP（固体含量为 31.2%）及自制的聚羧酸系高效减水剂 PC（固体含量为 26.2%）；缓凝剂选用工业纯三聚磷酸钠、葡萄糖酸钠及糖钙；混凝土所用骨料为西安灞河中砂（细度模数 2.4），泾河卵石（5~31.5 mm）。1.2 试验方法水泥凝结时间采用 GB/T 1346—2001 中规定的试验方法，分别测定标准稠度和固定水灰比 0.33 时的凝结时间。标准稠度凝结时间试验中，FDN 掺量（质量分数，下同）为 0.8%，ASP 掺量为 1.5%，PC 掺量为 1.0%，葡萄糖酸钠（P）掺量为 0.05%，糖钙（T）掺量为 0.25%，三聚磷酸钠（S）掺量为 0.4%。固定水灰比凝结时间试验 3 种缓凝剂掺量同上，而 3 种高效减水剂分别选择 3 种不同掺量进行比较。混凝土的凝结时间按照 GB/T 50080—2002 中规定的试验方法测定。基准混凝土配合比为水泥∶砂∶卵石∶水 =1∶1.83∶2.75∶0.42。2 结果及分析2.1 固定水灰比水泥浆体的凝结时间水泥的初凝时间和终凝时间是反映水泥凝结特性的重要指标。水灰比是影响水泥浆体凝结时间的重要因素，凝结时间随水灰比增加而延长。因此分别测定了固定水灰比水泥浆和标准稠度水泥浆的凝结时间。测定固定水灰比为 0.33 时的 3 种缓凝剂、3 种高效减水剂不同掺量及缓凝剂与高效减水剂复合掺加时的初凝时间和终凝时间，试验结果见图 1~ 图 4。从图 1 中可以看出：固定水灰比时，添加高效减水剂都延长了水泥的初凝时间和终凝时间，并且随着掺量的增大，延缓初凝时间和终凝时间越长。这主要是由于减水剂的吸附分散作用，使水泥浆体中未被吸附或絮凝的自由水增多，使局部区域的“有效水灰比”增大，导致水泥凝结时间延长。与此同时，高效减水剂分子吸附在水泥颗粒表面的减水剂形成一层较厚的吸附层，阻碍了水泥的水化，也会使凝结时间延长。3 种高效减水剂中，氨基磺酸盐高效减水剂延缓水泥的初凝时间和终凝时间最长，这是因为其分子中的氨基含有孤对电子能螯合钙离子,降低了溶液中的钙离子浓度，从而具有较强的缓凝作用。葡萄糖酸钠和糖钙的缓凝作用主要是由于它们与 Ca2+ 离子形成络合物，降低了钙离子浓度，抑制了硅酸三钙的水化，使水泥水化诱导期延长而缓凝[6]。此外，糖类及其衍生物分子结构中存在大量的羟基，一部分可通过氢键吸附在水泥颗粒表面，另外一些羟基又与水分子通过氢键缔合，使水泥颗粒表面形成了一层稳定的溶剂化水膜，从而抑制水泥的水化进程