05水分析化学摘要.pptVIP

;§5.1 沉淀的溶解平衡及其影响因素;§5.1 沉淀的溶解平衡及其影响因素;5.1 沉淀的溶解度及其影响因素;1.溶度积常数——溶度积，反应难溶电解质溶解能力的大小， Ksp ;非理想溶液中，受温度（热力学分析计算）等条件因素影响，各组分的有效浓度用活度表示。 组分的浓度必须用一系数校正后才为实际参与反应的有效浓度，才符合于若干物理化学定律（例如质量作用定律、拉乌尔定律、亨利定律、分配定律等），此校正系数称为活度系数。 ;溶度积： ? 表征了难溶强电解质在溶解方面的本质特征 只与温度有关，为一无量纲的纯数;4.溶解度——S;一、沉定溶解平衡;一、沉定溶解平衡;6.条件溶度积常数——K′sp;二、影响沉淀平衡的因素;1.同离子效应;例：求25℃时AgCl在水溶液和0.010mol/LNaCl溶液中的溶解度。 解： 纯水中： NaCl溶液：;2.盐效应;例：AgCl在KNO3中的溶解度;3.酸效应;②??pH=1.0的酸性溶液中;4. 络合效应;二、影响沉淀平衡的因素;同离子效应 盐效应 酸效应 络合效应;5.影响沉淀溶解的其他因素;§5.2 分步沉淀;概念：混合溶液中的离子，由于各种沉淀溶度积Ksp的差别而分别先后沉淀的现象。;例：在含有0.01mol/LKI和0.01mol/LKCl的溶液中，逐滴加入AgNO3溶液。试计算开始生产AgI和AgCl沉淀时所需的AgNO3浓度。;①分步沉淀可以实现混合离子的分离； ②混合溶液中，离子浓度相等且是同类型盐时，Ksp小的首先沉淀析出； ③同类型的盐，Ksp相差越大，分步沉淀进行分离越完全； ④沉淀的先后顺序与混合离子浓度有关，与沉淀剂的加入方式有关； ⑤利用调节溶液的pH值达到分离混合离子或除杂目的。;概念：在某一沉淀的溶液中，加入适当的试剂，使之转化为另一沉淀的反应。通常是微溶物转化为更难溶物。;例：在1L Na2CO3溶液中要转化0.01mol的CaSO4沉淀为CaCO3沉淀，问Na2CO3的最初浓度应为多少？;§5.3 沉淀滴定法的基本原理;沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的分析方法。;反应：Ag+ + Cl- = AgCl↓ 查表：Ksp= [Ag+][Cl-]=1.77×10-10 pKsp=9.75;②化学计量点前： 滴加19.98ml AgNO3后，Cl-浓度用未反应的计算 [Cl-](剩) =0.02×0.1/39.98= 5.0 ? 10-5 mol/L pCl = 4.30 [Ag+] =Ksp /[Cl-] pAg = pKsp - pCl = 9.75 - 4.30 = 5.45;④化学计量点后：滴加20.02ml AgNO3后，根据过量的Ag+计算 [Ag+](过) = 0.02×0.1/40.02=5.0 ? 10-5 mol/L pAg = 4.30 [Cl-] =Ksp /[Ag+] pCl = pKsp-pAg = 9.75-4.30 = 5.45;0 50 100 150 200 T %（反应程度）;待测物：Cl-;指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.12 ? 10-12 ;实验确定： 浓度 为5?10-3 mol/L适宜; 2H++2CrO42- ? Cr2O72- +H2O(K=4.3×1014) ;莫尔法优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确;指示原理: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+红色（K=200） ;滴定条件：酸性条件(0.1~1mol/LH+)---防止Fe3+水解 pH较大时， Fe3+容易水解成Fe(H2O)5(OH)2+等，甚至产生Fe(OH)3，因此佛尔哈德法应在酸性溶液中进行。;标准溶液：AgNO3、NH4SCN ;用返滴定法滴定Cl-时，到达终点后SCN- 稍过量，即可能发生沉淀转化，形成误差：;返滴定法测Cl-时应采取的措施：;荧光黄（FIn-）;;应用吸附指示剂应注意以下几点： ①尽可能使卤化银沉淀呈胶体态，具有较大吸附表面积→加糊精，保护胶体，防止凝聚。 ②避免强光照射 ③待测离子浓度不能太低，否则形成沉淀少，吸附指示剂少，终点变色不明显 ④胶体吸附待测离子的能力应略大于吸附指示剂的能力;指示剂;沉淀滴定法的计算及应用： 例：纯KCI和KBr混合物0.3074g，溶于水后用0.1007mol/L的AgNO3标准溶液滴定，用去30.98mL，计算KCI和KBr的百分