氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用.doc

氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用 在菱镁制品的生产过程中，如何正确选择和使用改性外加剂的问题一直困扰着部分菱镁制品生产企业。《氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用》一文论述了改性外加剂在氯氧镁材料中的功能、作用原理分析，以及改性外加剂的类别和应用要点，对于正确选用改性外加剂，提高菱镁制品的性能具有一定的指导意义。征得作者同意，《中国菱镁网》、《中国菱镁》杂志将全文分期登出，希望对生产企业有所帮助。 关键词：氯氧镁材料，改性外加剂，返卤、泛霜、变形，5.1.8相，3.1.8相 《氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用》（一） 氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用 中国硅酸盐学会房建材分会 涂平涛 ??? 改性外加剂是由MgO，MgCl2和水，三元体系构成的氯氧镁材料的第四组成物，它对提高氯氧镁材料的结构稳定性，提高防水性能和力学性能以及抗返卤、泛霜、变形、促凝，缓凝，增加操作和易性都有极其重要的作用。 （一）改性外加剂的类别 ??? 改性外加剂大多由无机物，有机物，含硅工业固体废弃物，金属及金属氧化物等构成，通常按照它们在氯氧镁材料中的功能作用，使用的安全性和对环境的污染，以及材料的来源和经济性进行择用。至于改性外加剂的用量，要针对功能和轻烧粉中活性氧化镁含量而定，一般都在1％左右，对于工业固体废弃物，特别是含活性SIO2的工业废料，除了起着填充料作用外，还有改性的功能，加入量可达MgO用量的10％以上。 （二）改性外加剂的作用原理 ??? 改性外加剂在氯氧镁材料中的作用，大致有稳定5.1.8相结构，阻止水分解变化或形成胶凝物堵塞孔隙与毛细通道，或包裹有负面效应的Mg2+,Cl-,OH-离子并与之生成难溶性的盐，或降低与促进水化硬化的水化热，起着缓凝与促凝的作用。 现将改性外加剂的原理试做如下分析： 2.1稳定5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O(5.1.8相)的相结构，阻止水解和性能脱变： 氯氧镁材料的组成体Mg-MgCl2-H2O体系，其硬化体的主要反应产物是： 1）5Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（简称5.1.8相） 2）3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O（简称3.1.8相） 3）Mg(OH)2 其中3.1.8相和Mg(OH)2产物，力学性能差，而且在水中会发生水解反应，形成3Mg(OH)2.MgCl2.8H2O????? 3Mg(OH)2+MgCl2+8H2O MgCl2? Mg2++2Cl- ??? 因此在配制过程中力求减少这两种产物的产生，力求反应产物是5.1.8相，且不向3.1.8结构转变。对于5.1.8相结构从电子显微镜照相可以看出（见图2，图3）。其结构是针杆状，互相穿插，粘附形成一个集合体，并没有真正结合成整体，类似于石膏，其硬化体具有多微孔结构，孔径约在1～6mm。当制品处于潮湿环境和水中时，水分子可以从外界渗入体系中，同时体系中的镁盐和氯盐也可以渗出，造成返卤、泛霜。 ??? 即使在自然环境中，5.1.8相产物也会朝3.1.8相脱变，其硬化体的后期强度降低也就说明这个问题从微观的分析，氯氧镁化学结构中的键能（配位键和氢键）的结合比较弱，在湿度较大的情况下，受H2O分子的OH-作用也容易断开，这也是结构不稳定的原因。 《氯氧镁材料改性外加剂的原理及应用》（二） ??? 为了稳定氯氧镁5.1.8的结构，除了在严格控制原料MgO的活性质量及MgO/MgCl2和H2O/MgCl2的分子比和养护条件反应龄期外，其外加剂是稳定结构的行之有效的方法。作为外加剂的磷酸盐，铁铝酸盐，硫酸盐，H3PO4，氟硅酸盐，硼酸盐和活性硅灰中所含的Si,P,S可形成稳定的四面体结构单元，B、Al是缺电子元素，Cl-,OH-可与它们配合，而F,O元素与H+可形成氢键，使其与主物相交叉穿插，甚至连生，彼此重叠，构成一个空间结构网，这样5.1.8就不再是针杆状晶体，而是以叶片状晶体为主，增加了5.1.8相的稳定性，从而提高了氯氧镁材料的全面性能，这就是加入上述含S，P，Si，B，Al化合物做改性外加剂的理由。 2.2加入具有堵塞结构毛细通道和填充结构空穴的外加剂，提高氯氧镁材料的防水性能。 作为提高防水功能的外加剂大致有三类： 2.2.-1有机系的水乳型高聚物或可固化的树脂。 它们的共性是在氯氧镁材料中不会发生胶凝沉淀，不会破乳，对水化、硬化无破坏作用，他们能自身交联聚合，在参与氯氧镁硬化的过程中，能包覆Mg(OH)2晶体，形成良好的防水保护层；同时，在晶体间的空隙通道中进行交联，堵塞毛细通道，提高了氯氧镁材料的防水性能及抗返卤性能。这类外加剂如图1中所述的甲基丙烯酸甲酯乳液，苯丙乳液，氯偏乳液和氯丁乳胶等。具有同等功能作用的还有含固化剂的PF,UF,MF等树脂系列的外加剂。 1 / 1 1 / 1