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内蒙古河套平原地区砷和稀土元素的含量在地球化学作用的控制下,大致沿浅含水层地下水流路径的分布模式
摘要部分
对内蒙古,河套平原地区的地下水和沉积物大致沿浅含水层的水流路径进行取样,发现Eh和其他类型的氧化还原指示剂(如溶解性的Fe,H2S,U 和As)的:除了在补给区和东南部的地下水排水沟渠的快速排泄区,其他地区的地下水量是减少的并且氧化还原指示剂的含量沿着水流路径展现出连续渐进的减少。除了Eu浓度沿着水流有显著的增加外,其余稀土元素浓度无明显的变化。砷元素浓度和Eu浓度表现出正相关性,而两者的浓度与Eh的浓度表现出负相关性。在使用北美页岩平均含量(NASC)对地下水REE浓度进行归一化处理后,发现大部分水样富集HREE,而LREE相对贫化,同时表明HREE和LREE含量与Eu异常值存在正相关性,与Ce异常值存在微弱的正相关性。氧化还原反应、络合作用、解吸附作用、再吸附作用改变了沿着地下水流路径的REE浓度和分馏模式。地下水中Eu正异常似乎是由于在还原条件下Eu2+优先与三价的REE进行反应导致Eu元素转移而造成的。同时Eu正异常在相同条件下可能导致在浅含水层中发生As转移。
关键词 水文地球化学 REE 富集 砷转移 氧化还原条件
论文大致内容
概况和研究意义
原生高砷地下水在世界范围内广泛分布,数亿人深受其害。典型的高砷地下水形成于还原性含水层,铁锰氧化物矿物的还原性溶解和砷的还原性解吸被认为是地下水富砷的主要机理。这类高砷地下水的主要化学特征是pH值7.0,为弱碱性,HC03—浓度高,NO3—、SO42—浓度相对较低,有时PO43—浓度较高,通常含有一定量的H2S气体,此外溶解性有机物浓度较高。在我国内陆干旱一半干旱地区,高砷地下水的水化学类型以Na-Cl/HCO3为主。而在热带气候湿润的恒河三角洲地区,则以Ca-HCO3为主。然而,我们对高砷地下水中稀土元素浓度及分异特征却并不很清楚,这些稀土元素特征是否能够反映高砷地下水的化学特征、形成环境以及富砷机理等,有待于深人研究。
稀土元素(REE)因其相似而又具有系统差异的化学性质,被广泛用于许多地球科学研究领域中的物质来源和演化过程的示踪研究。高砷地下水中稀土元素的浓度和分异特征的研究对于进一步揭示高砷地下水的分布规律和形成机理具有重要的指导意义。
河套平原是典型的沉积充填平原,在这里高砷地下水通常产生在浅层冲积—湖泊层,砷的类型主要为无机砷。然而,我们对高砷地下水中稀土元素浓度及分异特征的研究还没有足够的重视,本次调查揭示了地下含水层中的砷的转移机制,主要的研究目的是:1.河套平原地区沿着浅层地下含水层的流动方向REE的地球化学特点的变化模式,2. 评估可能控制上述问题的学行为,3.讨论REE模式对砷转移机制的意义。
材料与研究方法
沿地下水流动方向,在河套盆地的巴彦淖尔市临河区、杭锦后旗、五原县等几个砷异常比较严重的旗县进行了地下水样采集,共采集76个地下水样。采样过程中,主要使用深度在30m以内的压水井,另外采集了2个灌池中的地表水样。在采样过程中,现场测定水温、pH值、Eh值、Ec值、酸碱度等。对采集的样品按规范进行保存和处理。然后对样品进行分析和测试,样品分析时,加设5%的重复样(密码样),所有重复样品的误差小于5%,所有分析样品的阴阳离子偏差小于5%。分析和测试方法比较麻烦,不太懂。
结果和讨论
高砷地下水稀土元素总浓度
与其他地区所报道的一样,高砷地下水中总稀土元素浓度较低,质量浓度范围为0.018 6~3.447 ug/L,总REE浓度与Eh之间存在较好的正相关关系。由于铁的氢氧化物有能力吸附或络合REEs,从而在氧化一还原过程能够导致地下水REE浓度的变化。在还原环境中,这些被吸附或被络合的REEs由于铁氢氧化物的溶解而被释放出来。因此,Eh值较低的地下水中一般REE浓度较高。然而,Fe与总REE含量之间的相关性并不明显。这或许表明,尽管铁氧化物矿物的还原性溶解是REE进入地下水的主要途径,还原后的Fe(Ⅱ)通过其他方式(比如沉淀、络合等)又可以从地下水中去除。事实上,我们通过计算得到地下水中的菱铁矿、黄铁矿是饱和的。一般认为,pH值可以通过影响REEs在地下水中的吸附和络合作用而控制地下水中REE的浓度。但是,在我们的研究中并未发现总REE浓度与pH值之间的相关性关系
尽管REE浓度与地下水重碳酸根的浓度之间的相关性较差,但是它与采用Phreeqc计算得到的自由碳酸根离子浓度密切相关。因此,REE浓度可能受水中未络合的碳酸根离子的控制。Johannesson和Hendry发现高浓度碳酸根通过与REE结合形成稳定的双碳酸络合物,而导致REE浓度升高。
在所有稀土元素中,Eu质量浓度最高,其次是Ce。除了E
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