纳米Ni-Co-B非晶态合金抗氧化行为的原位XPS研究.PDFVIP

2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 ? ? ? 2 2 V ol. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 3　 2 0 0 3 年 3 月 　　 　　　　　CHEM ICAL JOU RNAL O F CH IN ESE UN IV ERSIT IES　　　　　　　　　 473～ 476　 纳米 N i-Co-B 非晶态合金抗氧化行为 的原位 XPS 研究 戴维林, 曹　勇, 范康年, 邓景发 2 2 (复旦大学化学系, 上海市分子催化与创新材料实验室, 上海 200433) 摘要　采用原位 XPS 手段研究了纳米非晶态N i Co B 合金中B 和 Co 的抗氧化行为、2表面组成与氧化处理 条件之间的关系以及各元素含量随深度的变化趋势. 结果发现, 氧优先氧化表面的元素 B 物种, 在元素态B 被完全耗尽后才开始氧化表面的元素态 Co 物种, 在元素态B 和 Co 均被完全氧化后, 元素态N i 才开始被氧 化. 另外, 研究还发现, 在氧化过程中, B 和 Co 的氧化物具有在表面富集的倾向. 正是由于 B 和 Co 的优先 被氧化才保护了催化加氢反应中的活性中心——元素态 N i. 关键词　N i Co B 非晶态合金; 抗氧化行为; 原位 XPS 中图分类号　O 643. 31, O 657. 99　　　　文献标识码　A 　　　　文章编号　0251 0790 (2003) 03 0473 04 纳米非晶态合金作为一种重要的新型催化剂材料, 由于其具有比传统加氢催化剂优异得多的催化 性能, 已应用于许多化学反应[1～ 6 ]. 尤其是非晶态N i Co B 合金, 其对苯加氢具有特殊的活性和选择 性[7 ]. 而且该催化剂的寿命比R aney N i 长得多, 同时抵御中毒物质的能力也较强[8, 9 ]. 已经采用了多种 物理化学手段对该类型催化剂的特异???能进行了表征, 并关联了其结构和反应活性[10～ 15 ]. 一般认为, B 和 Co 从电子效应和结构效应两个方面影响了反应的活性中心——元素态N i. 但是, 对该催化剂相 对于普通N i 催化剂的长寿命和抵御毒物的能力则未能给予合理的解释. 本文采用原位XPS 手段研究了非晶态N i Co B 合金与微量氧气反应的详细过程, 发现了氧对该合 金中不同元素的氧化次序, 合理地解释了B 和 Co 对N i 的保护作用, 并首次得到该催化剂抗氧化能力 的直接证据. 1　实验部分 1. 1　制　　备 样品的制备参照文献[ 6 ]的化学还原法合成: 将一定量 2. 0 mol L 的