β-二羰基物.doc

有机化学 课程教案 编写日期：2009年 10月 26日 章、节（或课题、单元）名称 第十四章 β-二羰基化合物 授课学时 3 目的要求 1、掌握β-二羰基化合物的涵义及其结构特征，了解乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯分子中活泼亚甲基的性质。 2、 掌握乙酰乙酸乙酯等产生互变异构现象的原因，重点掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。 重点： 1、乙酰乙酸乙酯的合成----Claisen酯缩合反应 2、三乙、丙二的性质及其在合成上的应用。 难点： Claisen酯缩合反应 、Michael加成 教学组织 教学方法：课堂教学采用多媒体教学，以ppt为主。习题课采用黑板教学与同学讨论相结合的方式 。 习题课板书设计： 作业：P478一（1、2、3、4）二、三、四（3除外）、五、六（7除外）、八(选做) 参考书目文献： 1、张黯主编，有机化学教程 上册，北京：高等教育出版社，1990.463~501 2、邢其毅等著，基础有机化学(第二版) 下册，北京：高等教育出版社，1994. 677~719 3、徐寿昌编，有机化学(第二版) ，北京：高等教育出版社，1993,350~360 4、吴世辉等著，有机合成 下册，北京：高等教育出版社，1993.1~143 授课小结 本章内容虽然较少，但是期末考试的重点内容，也是有机合成的基础，所以必须重点讲授，以保证教学质量。 学生作业错误较多的题目：(一)(2)、(4)；(五)；(八)。 第十四章 β-二羰基化合物 两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β－二羰基化合物。例如： β－二羰基化合物的α－H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！ 酮-烯醇互变异构 乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的： 为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响： 化合物 烯醇式含量 0.00015 0.1 7.5 76.0 90.0 注意下列表达方式的不同含义： 14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成----Claisen酯缩合反应 讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ③ 交错的酯缩合反应： ④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 (1) 成酮分解√ 乙酰乙酸脱羧历程： (2) 成酸分解 反应历程：