顶空气相色谱法检测烟标的挥发物质限量的应用.docVIP

顶空－气相色谱法?测定卷烟商标纸中的挥发性有机化合物（ VOCs ）摘　要： 包装材料的 VOCs 释放量日益引起关注，目前尚没有较为简便有效的分析方法。本项研究采用顶空—气相色谱法测定卷烟商标纸中挥发性有机化合物（ VOCs ），方法快速简便，重复性和回收率好。对目前国内市场上的部分知名卷烟品牌进行了分析，定量测定了 13 种挥发性有机化合物，并对目前卷烟商标纸 VOCs 的现状进行了讨论。 关键词： 卷烟商标纸 挥发性有机化合物（ VOCs ） 顶空—气相色谱法 一 前言 包装材料的 VOCs 释放量日益引起关注，烟草行业也在这方面投入了越来越多的研究力量。卷烟商标纸中的挥发性有机化合物主要来源于印刷工艺中产生的溶剂残留，在含量过高时会对卷烟的吸味会产生不良影响。因此，对卷烟商标纸中的挥发性有机化合物（ VOCs ）进行定量研究，无论是在技术进步上还是在品质控制方面都具有重要的现实意义。同时，也是把好卷烟辅材质量关，跟上卷烟产品“健康、环保”这一国际趋势的必然要求。国际上烟草大公司对纸张类卷烟辅料均有较严格的 VOCs 定量控制指标 [1][2] 。国内其它烟草集团，如广州卷烟厂和玉溪卷烟厂等，也在不同程 度上开展了这方面的工作。 在参考国内外的研究资料和控制指标的基础上，我们采用顶空－气相色谱 法 测定了 卷烟商标纸中挥发性有机化合物。顶空分析法是通过分析样品基质上方的气体组分（称作顶空）来测定这些组分在样品中的含量。 顶空分析最大的优点就是不需要对样品进行复杂的预处理，测定过程简便、快速、重复性好。 在选择目标化合物时，重点考虑三点： 1. 对健康危害大的化合物； 2. 有不良气味的化合物； 3. 在不同烟用辅材和不同印刷工艺中使用较广泛的化合物。 二 实验部分 1 仪器与试剂 标 样：苯、甲苯、乙苯、二甲苯、乙醇、异丙醇、丙酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、丙二醇甲醚（均为分析纯）。 仪 器：美国安捷伦公司 7694 顶空仪； 6890N/5973N GC/MS 气质联用仪； 6890N 气相色谱仪（配 FID 检测器）。 样品瓶： 20ml 专用顶空瓶。 剪刀及裁纸刀。 2 样品制备 样品取样区的选则，遵循准确、有代表性的原则，尽量选取颜色和印刷工艺比较复杂的部分。同一样品取样部位要一致，取样面积要相同。 2.1 硬盒包装纸 取一张硬盒包装纸，按印刷压痕准确剪取部分包装面（见附录一），面积 为“ 11.0cm ′ 5.5cm ”，将所取样品卷成筒状（印刷面朝里），立 即放入 20 毫升专用顶空瓶中，密封后待测。 2.2 软盒包装纸 取一张软盒包装纸，纵向对折，按折痕准确裁取一半（见附录二），面积 为“ 15.5cm ′ 5.2cm ”，将所取样品卷成筒状（印刷面朝里），立 即放入 20 毫升专用顶空瓶中，密封后待测。 2.3 条盒包装纸 取一张条盒包装纸，在包装正面按附录三图示准确裁取 11.0cm ′ 5.5cm 大小的样品，将所取样品卷成筒状（印刷面朝里），立 即放入 20 毫升专用顶空瓶中，密封后待测。 三 分析讨论 此处仅以双喜硬盒商标纸为例来进行讨论。 1 平衡 时间和 平衡 温度的选择 图 1 显示平衡温度为 80oC 下不同平衡时间实际样品中的 VOCs 响应情况。可以看出：不同平衡时间下（ 30min 、45min 、60min ）， VOCs 峰面积基本无差异，说明已达到两相平衡。由于设定的GC 程序为 52min ，有足够的时间提供给样品平衡，为确保各种样品的 VOC 均能达到充分平衡，选择平衡时间为 45min 。 图 2 是相同平衡时间（ 45min ）不同平衡温度下实际样品中的 VOCs 色谱图。结果表明，随着平衡温度的提高， VOCs 峰面积迅速增大，达到一定温度（ 80oC 左右）后再升高至 90oC ， VOCs 峰面积的增速明显趋缓。考虑到本方法研究目的旨在检测常温下卷烟辅材中的挥发性有机化合物含量，同时兼顾样品 VOCs 充分挥发及提高方法灵敏度两方面的要求，选择平衡温度 80oC 。 2 标样定性分析 以硬盒商标白卡纸（ 11.0cm × 5.5cm ）为样品基质， 加入一定量的标准溶液，进行顶空—气质联用（ HS － GC/MS ）分析，摸索程序升温条件和确定目标化合物相对保留时间。 同样方法 制样进行顶空—气相色谱（ HS － GC ）分析，对照在 GC/MS 上的出峰情况，确定目标化合物在 GC 上的保留时间， 色谱图见图 3 ，标样的保留时间见表 1 。 3 工作曲线 以硬盒商标白卡纸（ 11.0cm × 5.5cm ）为样品基质，分别加入 100 m l 各级标准溶液建立工作曲线，浓度