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第三节 油气体系分离与溶解;1.天然气在原油中的溶解度(solubility);(1)亨利定律适用于性质差别大、不易互溶的气液体系;
(2)氮气、甲烷在石油中的溶解均服从亨利定律;但天然气不服从亨利定律,原因在于天然气与石油是化学结构相近的烃类物质,且天然气是多组分烃类的混合物;
(3)重烃组分气体在石油中的溶解度大,不符合亨利定律。;1.2 天然气在石油中的溶解及其影响因素;温度一定,低压下溶入石油中的主要是溶解系数较大的重烃组分和易溶的非烃组分,故曲线陡峭,随着压力的增加重烃气体基本溶解完毕。;1.2.2 影响天然气在石油中溶解的因素;(3)天然气的性质:单组分烃的相对分子质量越大,在石油中的溶解度越大,天然气中重烃分子越多、相对密度越大,在石油中的溶解度越大;
(4)石油的性质:(图1.2.5)在相同的温度和压力下,同一种天然气在轻质油中的溶解度大于在重质油中的溶解度,因为天然气的性质与轻质油的性质相近造成的,因此在给定的温度和压力范围内,油气组成越接近,烃类气体在石油中的溶解度就越大。
此外,天然气中非烃气体的含量也影响溶解度。例如,40摄氏度时,在相对密度为0.873的石油中二氧化碳的溶解系数几乎是甲烷的3.5倍,而氮气仅为甲烷的1/4。;;2.1 相态方程的建立 设:油气体系中液相和气相混合物的总量为1mol,在压力为P,温度为T时两相达到热力学动平衡; 液相中的物质摩尔分数为NL; 气相中的物质摩尔分数为Ng; 则: (2); 如果油气体系中有m个组分,任一组分i在气相中的摩尔浓度为yi,在液相中的摩尔浓度为xi,在体系中的摩尔浓度为ni,则: (3)联立式(2)和式(3)有: (4) 令yi/xi=ki,并代入式(4)得:; 式中ki为任一压力、温度下组分i在气液相中的分配比例,常称为平衡常数或分配常数;式(5)为任一组分i在液相中的浓度表达式。; 同理,将式(2)写成Ng=1-NL,代入式(3)中可得到任一组分i在气相中的浓度表达式: (6) 在平衡条件下,烃类体系在气液两相中摩尔浓度之和必然等于1,则有:; 式(7) 为气液体系的相态方程。利用上述方程,已知体系的总组成为ni,就可以计算出在不同压力、温度下,不同气液分离方式下所能分离出的气液数量及各个组分分别在气、液两相中的浓度yi和xi 。;2.2 露点压力和泡点压力的确定 露点方程和泡点方程是特定压力点上的相态方程。 (1)露点压力:一个烃类系统在一定的温度下,以无限小量的液相和大量气相平衡共存时的压力。 在该压力和温度下,体系组成为:; 体系中只有无限小量液体,但该液体中各组分的摩尔分数之和为1。由式(7)可以写出露点方程(9) :;(2)泡点压力:烃类系统在一定温度下,有无限小量的气相和大量的液相平衡共存时的压力。泡点压力亦称饱和压力。在此压力和温度下,体系的组成为: ; 体系中只有无限小量的气体,但气泡各组分的摩尔分数之和为1。由式7可以写出泡点方程(11) :; 到此为止建立了一组计算油气分离的方程式(7)和用于计算露点压力和泡点压力下的方程式(10)和(11)。 注意:在进行油气分离计算时,由于地下烃类体系所含组分很多,应用式(7)、式(10)和式(11)所得方程的个数会很多,用联立方程式求解时会相当麻烦。所以一般采用试算法进行计算。;原则是: 先估选一个NL(或Ng)值代入式中,可计算出各组分的xi值(或yi)值,如果满足Σxi=1(或Σyi=1)。则所选NL(或Ng)值即为所求值。 如果Σxi≠1(或Σyi≠1),则重新选取NL(Ng)代入式中进行计算,直到满足时为止。;2.3 平衡常数(equilibrium constant)
平衡常数:是指在一定压力和温度条件下,气液两相处于平衡时,体系中某组分在气相和液相中的分配比例。在数值上为该组分在气相和液相中的摩尔分数的比值,即ki=yi/xi。一些文献中称为平衡比或分配系数。
;?;曲线的共同特点是:
a、在低压范围内,每条曲线的斜率都几乎等于-1;b、除甲烷外,每条曲线的变化趋势均为:从低压开始,随压力增加,平衡常数不断减小,当压力增大到某
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