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2005级硕士研究生有机结构分析考试题 姓名 系所 学号 一。概念（10％） 红移与蓝移 NOE效应 化学等价 带去耦 5． 双照射 二．比较下面谱学中各种参数的大小（10％） （a）CH3CH2F ,(b)CH3CH2OH, (c) CH3CH2COOH（δH） （δH） a b c (3) （δH） （4）（3JH-F） （5） CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I (3JH-H) (6) (3JH-H) （7）（2JH-H） （10）（3JH-H） （8) γCO (9) γCO (10) CH3F CH2F2 CHF3 (1JH-C) 1 2 3 三．简述题（10%） 如何确定未知化合物的分子式？ 填写完整下列表格内容 二维谱应用耦合相关COSY NOESY HMQC HMBC TOCSY 四. 下面双烯在乙醇溶液中λmax分别是231nm（ε＝21。000），236nm(ε=12000)即245（ε＝18000）试判断这些吸收峰属于哪个化合物。（5％） 五.根据下列化合物的红外推导化合物的结构，并对吸收峰进行归属。（5％） A. B. 合理答案填空 （5.5分） C6H3ClBrS的质谱分子量为( )。 有机质谱常见的电离技术中软电离技术包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等，其中适合于难挥发和热不稳定化合物的有（ ）、（ ）、（ ）等。 有机质谱中有些元素是很好被确认的，如根据（ ）可很容易辨认Cl, Br的存在，甚至能知道其原子个数；根据（ ）可很好地判断某化合物是含奇数个N或偶数个N。 有机分子中电子优先发生电离的次序是（ ）。 七．请用裂解程式说明N－乙基环戊胺质谱中的m/z 30、56、70、84和85五个离子的来源（5分）。 八。化合物X的EI谱的部分离子精确质量测量数据如下(表中质荷比数值是精确质量测量数据的取整值)，请完成下表。（注：离子属性用? ? /? 表示）( 10.5分) 离子的元素组成质荷比丰度 (%)不饱和度离子属性离子代码离子的可能结构C4H7BrO1509.0 MC2H2BrO121 8.6ACH2Br93 10.0BC3H5O57100.0CC2H2O42 15.0DC2H52929.0EC2H3278.0F 某化合物的质谱数据列于下表，请推导其结构，写出详细的解析过程（9分）。 m/Z丰度m/Z丰度m/Z丰度m/Z丰度2712.74310.1592.3743.62824.04416.4603.7761.0295.54541.36166.9881.13017.34628.66231.111953.0318.24736.8633.61203.0321.2484.8641.91212.5413.0492.1721.74217.85888.873100.0 九．结构分析题（10％） 某学生利用下列反应制备一新化合物，得到一个产物，??a为化合物的COSY,b为HNMR. 请你根据下面的谱图确定化合物的结构并确定化合物的立体构型。 十．正确归属下面化合物的HNMR的信号（100％） 1.化合物A的结构式如下，正确归属化合物HNMR的信号。 A 的HNMR(300MHZ,CDCl3)(5%) 化合物A的结构 化合物A的HNMR 2.化合物 B结构(200MHZ,D6-DMSO 5%) 化合物B HNMR 十一。化合物的分子式是C5H6O,根据化合物的HNMR确定化合物的立体结构。（10％） （峰上的数字是化合物的耦合常数）