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溶膠-凝胶原理及应用
溶胶-凝胶原理及技术;第一章 溶胶-凝胶法的基本概念和特点;第一章 溶胶-凝胶法的基本概念和特点;分散相所处的介质 ; 3.溶胶(sol):又称胶体溶液。指在液体介质(主要是液体)中分散了1~100nm粒子(基本单元),且在分散体系中保持固体物质不沉淀的胶体体系。溶胶也是指微小的固体颗粒悬浮分散在液相中,并且不停地进行布朗运动的体系。
溶胶(sol)是 (1)溶胶不是物质而是一种“状态”。
溶胶中的固体粒子大小常在1~5nm,也就是在胶体粒中的最小尺寸,因此比表面积十分大。;(3)溶胶态的分散系由分散相和分散介质组成
1)分散介质:气体,即为气溶胶;
水,即水溶胶;
乙醇等有机液体;
也可以是固体。
2)分散相:可以是气体、液体或固体,;分散相; 亲液(lyophilic)溶胶:分散相和分散介质之间有很好的亲和能力,很强的??剂化作用。因此,将这类大块分散相,放在分散介质中往往会自动散开,成为亲液溶胶。
它们的固-液之间没有明显的相界面,例如蛋白质、淀粉水溶液及其它高分子溶液等。
亲液溶胶虽然具有某些溶胶特性,但本质上与普通溶胶一样属于热力学稳定体系。
憎液溶胶:分散相与分散介质之间亲和力较弱,有明显的相界面,属于热力学不稳定体系。;胶体的性质;5.凝胶(gel):亦称冻胶,是溶胶失去流动性后,一种富含液体的半固态物质,其中液体含量有时可高达99.5%,固体粒子则呈连续的网络体。它是指胶体颗粒或高聚物分子相互交联,空间网络状结构不断发展,最终使得溶胶液逐步失去流动性,在网状结构的孔隙中充满液体的非流动半固态的分散体系,它是含有亚微米孔和聚合链的相互连接的坚实的网络。
(1)凝胶是一种柔软的半固体,由大量胶束组成三维网络,胶束之间为分散介质的极薄的薄层
所谓“半固体”是指表面上是固体、而内部仍含液体。后者的一部分可通过凝胶的毛细管作用从其细孔逐渐排出。;(2)凝胶结构可分为四种:
1)有序的层状结构;
2)完全无序的共价聚合网络;
3)由无序控制,通过聚合形成的聚合物网络;
4)粒子的无序结构。
溶胶-凝胶技术是溶胶的凝胶化过程,即液体介质中的基本单元粒子发展为三维网络结构——凝胶的过程。;;(5)凝胶在干燥后:形成干凝胶或气凝胶,这时,它是一种充满孔隙的多孔结构。;溶胶与凝胶的结构比较:;溶胶、凝胶和沉淀物的区分:;6.胶凝时间(gel point time):在完成凝胶的大分子聚合过程中最后键合的时间。;溶胶-凝胶法:研究的主要是胶体分散体系的一些物化性能。
胶体分散体系:是指分散相的大小在1nm~100nm之间的分散体系。
在此范围内的粒子,具有特殊的物理化学性质。
分散相的粒子可以是气体、液体或固体,比较重要的是固体分散在液体中的胶体分散体系——溶胶(sol)。;10.溶胶-凝胶技术:是一种由金属有机化合物、金属无机化合物或上述两者混合物经过水解缩聚过程,逐渐凝胶化及相应的后处理,而获得氧化物或其它化合物的新工艺。;1846年J.J.Ebelmen首先开展这方面的研究工作,20世纪30年代W.Geffcken利用金属醇盐水解和胶凝化制备出了氧化物薄膜,从而证实了这种方法的可行性,但直到1971年德国联邦学者H.Dislich利用Sol-Gel法成功制备出多组分玻璃之后,Sol-Gel法才引起科学界的广泛关注,并得到迅速发展。从80年代初期,Sol-Gel法开始被广泛应用于铁电材料、超导材料、冶金粉末、陶瓷材料、薄膜的制备及其它材料的制备等。;二、 溶胶一凝胶法起源;七十年代初德国科学家报道了通过金属醉盐水解得到溶胶,经过凝胶化得到多组分的凝胶,引起了材料科学界的极大兴趣.这被认为是溶胶—凝胶技术的真正开端.现代溶胶—凝胶技术的发展在于,得到凝胶材料干燥时间是以天来计算,而不象从前那样以年计算。;三、溶胶-凝胶法的应用领域 ;1、材料学方面的应用 ;(6) 金属陶瓷涂层耐蚀材料 ;表1-2 溶胶-凝胶法制备产品的形状;表1-3 溶胶-凝胶法制备产品的化学组成;表1-4溶胶-凝胶法的应用;多孔体;2、溶胶-凝胶技术在催化剂及催化剂载体方面的应用
(1)溶胶-凝胶技术制备金属-氧化物催化剂;2)制备开管柱和电色谱固定相 ;四、溶胶-凝胶法的基本过程 ;(1)首先制取含金属醇盐和水的均相溶液,以保证醇盐的水解反应在分子的水平上进行。由于金属醇盐在水中的溶解度不大,一般选用醇作为溶剂,醇和水的加入应适量,习惯上以水/醇盐的摩尔比计量。催化剂对水解速率、缩聚速率、溶胶凝胶在陈化过程中的结构演变都有重要影响,
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