金属有机化学(第一章：绪论）doc.docVIP

金属有机化学 主要参考书 1.王积涛等，“金属有机化学”，高等教育出版社，北京，1989 2.谢庆兰，李靖，刘华，《化工百科全书》，第19卷，“有机金属化合物”，化学工业出版社，北京，1998 3.Elschenbroich, Ch., Salzer, A. “Organometallics, A Concise Introduction”, Second, Revised Edition. VCH: Weinheim, 1992 4.Powell, P. “Principles of OrganometallicChemistry”, 2nd Ed., Chapman and Hall: London, 1988. 5.Collman, P., Hegedus, L. S., “Principles and Applications of OrganotransitionMetal Chemistry”, 2nd Ed. University Science Books: Mill Valley, 1987. 6.陈寿山，张正之等，“金属有机化合物制备手册”，化学工业出版社，1986 第一章绪论 定义：金属有机化合物是指那些含有直接的M-C键的化合物。 C，碳元素－－有机化合物的基础 M，金属－－无机化合物的典型 C-M：金属有机化合物，无机化学与有机化学的交叉点 元素B，Si和P的化合物由于在化学性质上与相应的金属同系物相近，因此往往用元素有机化合物一词来表示它们，以明确其非金属或半金属性。 除含M－C键外，也可以同时含有羧基、氰基和金属－金键等等；不含M－C键的羧酸盐β－二酮络合物，氰基化合物，属碳化物（Carbit）等都不能称做金属有机化合物， 络合催化反应和金属有机化合物在有机合成中的应用(OMCOS)也归入金属有机化学的研究范畴。 金属有机化合物和金属有机络合物既有严格的区别，又有相同之处，所以西方国家往往把金属有机化学纳入无机化学的范畴。 几个概念：生命科学：生命过程中微量金属的生化作用，如化学模拟生物固氮和光合作用， 材料科学：具有特殊性能的有机金属高分子材料 OMCOS：现代高效有机合成中最重要的方法。为各种研究提供分子基础。 生物大分子：小分子单元构成。药物：调控大分子的小分子。 聚合物材料：小分子单体构成。金属基团介入改变聚合物性能。 金属有机化学是一门介乎于有机化学、无机化学、络合物化学、催化与结构化学和生物化学与高分子化学之间的一门边缘学科。 提供分子基础。 金属有机化合物的分类； 按族分类 ??主族金属有机化合物，包括第3,4,5族的元素有机化合物 ??过渡金属有机化合物 按键分类； 成键方式 键轴上的节面数 键型 例子 0 σ BCH3 1 π (CO)5Cr=CR2 2 δ [R4ReReR4]2-在考虑键的极性时，常常使用电负性这个参数。 H 2.2 Li Be 1.0 1.6 Na Mg 0.9 1.3 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 0.8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.6 1.8 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru 0.8 1.0 1.2 1.3 1.6 2.3 1.9 2.2 Cs Ba La Hf Ta W Re Os 0.8 0.9 1.1 1.3 1.5 2.3 1.9 2.2 主族金属有机化学和过渡有机化学的差别 主族金属有机化合物和过渡金属有机化合物的主要差别是在形成不同的价键，其原因是在于金属原子结构的不同。 （1）主族金属原子不含有d轨道电子，它们主要利用s，p轨道电子成键。中心金属原子与有机基团成键数目主要是符合八电子规律，金属原子具有八隅体的电子构型，主要形成σ－共价键。 （2）而对于那些缺电子的金属成键时，当其电子未达到饱和时，则其有机金属物倾向于同给电子体相结合或其他子自相缔合，以满足配位饱和的八电子规则，而形成桥键和多中心键。另外，当金属的正电性很强时，形成离子键，离子键也是非过渡金属的一种成键方式。 （3）对于高周期的主族金属，有时可以利用下一层的空d轨道参加配位而形成高配位化合物(8电子)。这些化合物在主族金属参加的有机合成反应中越来越表现出重要性。 过渡金属的成键主要是通过d轨道，因此过渡金属有