DSC热差仪自校正规程材料.docx

DSC热差分析仪自校正规程 文件编号：BDBT/JS-GC-24 版本号:A/0 目的 保证工作用DSC热差分析仪足使用需求，保证所检测的数据真确可靠；明确职能人员的相关职责与操作顺序，保证校准过程和结果得到有效控制。 范围 适用于公司DSC热差分析仪的校准。 职责 3.1检定人员：负责检定过程的操作，对检定结果做出正确的结论。负责检定记录的填写。 3.2 Q A人员：严格监督DSC热差分析仪使用中的受控状态，杜绝使用不合格的DSC热差分析仪。 内容 热流型 DSC 的校正方法，包括温度校正与灵敏度校正。 4.1温度校正基本概念 温度校正校正的是热电偶测量到的温度与样品实际温度之间的偏离。该偏离程度不仅受到坩埚导热性能、所使用气氛的导热性能等因素的影响，也与长时间使用后热电偶的老化程度有关。 如上图所示，由于坩埚热阻等因素，在样品实际温度 Ts 与热电偶检测到的温度 Tm 之间存在着一定的温度差△T。因此在实际的测量中，对热电偶测量值 Tm 必须经过一定的修正（扣除△T） ，才能得到样品的真实温度 Ts。 通过对某一已知熔点的标准物质进行 DSC 测试，将实测熔点与理论熔点作比较，我们能够得到在该熔点温度下的温度偏差值△T。而由于△T 是一个随温度而变化的值，在不同的温度下该偏差值△T并不相同。因此需要对多个不同熔点的标准物质分别进行熔点测试，得到大致涵盖仪器测量温度范围的多个温度点下的△T，再将一系列△T 值在△T／T 曲线图上绘点并作曲线拟合，就能得到一条△T／T 校正曲线： 以后在实际的测量过程中对于任意的实测温度 Tm，在该校正曲线上找到相应的偏差值△T 并作扣除，就能将其转换为样品的真实温度 Ts。 4.2 灵敏度校正基本概念 在 DSC 测量过程中，当样品发生热效应时，仪器直接测量得到的是参比热电偶与样品热电偶之间的信号差，单位μV，其对时间的积分再除以样品质量单位为μV*s/mg；而实际物理意义上的热效应（热焓）单位为 J/g，相当于热流功率对时间的积分再除以样品质量 mW*s/mg。灵敏度校正的意义，就是找到热电偶信号与热流功率之间的换算关系，即灵敏度系数μV/mW。 通过对某一已知熔点与熔融热焓的标准物质进行 DSC 测试， 将熔融段的实测信号积分面积μV*s/mg除以熔融热焓 mW*s/mg，我们能够得到在该熔点温度下的灵敏度系数μV/mW。而由于灵敏度系数是一个随温度而变化的值，在不同的温度下该系数并不相同。因此需要对多个不同熔点的标准物质分别进行熔点测试，得到大致涵盖仪器测量温度范围的多个温度点下的灵敏度系数，再将一系列系数值在μV/mW～T 曲线图上绘点并作曲线拟合，就能得到一条灵敏度校正曲线： 以后在实际的测量过程中对于任意温度下的原始信号 μV，在该曲线上找到相应的灵敏度系数 μV/mW，就能够将其换算为热流功率 mW，如果再进行积分面积计算并除以样品质量，就能够得到热焓值 J/g。 4.3 操作过程 温度校正与灵敏度校正可在同一次标样测试中完成。 4.3.1 准备标样。 对于 DSC204F1 与 DSC200F3 标配有一个标样盒，内含如下六种标样： 标准物质 理论熔点 ℃ 理论熔融热焓 J/gC10H16 -64.5 -22.0 In 156.6 -28.6 Sn 231.9 -60.5 Bi 271.4 -53.3 Zn 419.5 -107.5 CsCl 476 -17.22 为了得到良好的灵敏度拟合效果，可将 6 个标样全测，进行六点拟合。 4.3.2 标样测试 a. 将标准样品与参比空坩埚一起放入炉腔，坩埚位置尽量调至相应样品位的正中。盖上炉盖。 b. 打开测量软件。 c. 点击“文件”菜单下的“新建” ，新建一个测试，选择“样品”模式，输入标样名称、编号、质量等参数。温度校正、灵敏度校正，以及 Tau-R 校正（如果有的话）均为“不使用” 。 d. 编辑温度程序 e. 设定存盘文件名。 f. 在“DSC 调整”对话框中点击“初始化工作条件”以开启气体，随后点击“开始”开始测量。 注 1. 标样测试与普通样品测试在测量软件操作方面完全相同， 唯一的区别在于不使用任何温度校正 更详细的操作步骤请参见《DSC 操作向导》 。 注 2. 关于温度程序： 一般建议对一个标样升三次温，去除第一次结果（第一次升温时因样品尚未经过熔融，跟坩埚底部接触不够紧密，可能会影响所测熔点与峰面积的准确性） ，以后面两次结果取平均。三次升温当然可以分三次实验来做，但为方便起见也可编制于一个温度程序中，这样一次测试就得到了三条升温曲线。具体温度程序可参考如下