乙烯与臭氧反应机理的理论研究乙烯与臭氧反应机理的理论研究.pdf

? 维普资讯 ????年 ?月? 四川 师范大学学报 ?自然 科学 版 ?? ????，????? 第 ??卷 第 ?期? ?????????????????????????????????????????????????? ???．??．??．?? 乙烯 与臭 氧反 应机 理 的理论 研究? 李 来才? ?四川 师范大学 化学学 院，四川 成都 ???????? 摘要 ：用量子化学 ???方法 ，在 ?????? ??～ 基组水 平上研究 了 乙烯 与臭氧 反应机理 ，对 乙烯 的臭 氧化? ???????机理进行了理论计算 ，全参数优化了反应过程中反应物 、中间体 、过渡态和产物的几 何构型，在 ?????????／? ?????? ?一 水平上计算 了它们 的能量 ．并对它们进行 了振动分析 ，以确定 中间体 和过渡态的真实性 ．研究结果? 表明 ：乙烯与臭氧反应沿 ???????机理是最可行的．但对于? ?? — ??一 ，???一?????? ??? ?? ?? ???? 一?卜? ?叩 反应通道没说 明，虽然相对 而言该反应通道发生 的可能性 很小 ，但这条反应 通道 是存 在的．通过研? 究 ，对 乙烯臭氧化反应 ???????机理进行了补充 ．同时研究还发现 ：就乙烯与臭氧反应活性而言，乙烯与臭氧 反应其? 控制步骤的活化能不大 ，也就是说 乙烯与臭氧反应活性较强 ，它对臭氧有一定 的损耗 ．? 关键 词 ：乙烯 ；过 渡态 ；反应通 道 ；活化能? 中图分类号 ：????．?? 文献标 识码 ：?? 文章编 号 ：????．????????????????????? 烯 烃 的 臭 氧 化 反 应 一 直 是 有 机 化 学 和 大 气 化? 的能量 ．通过振动分析确定反应 中间体和过渡态 ，同时? 学领域研 究 的热 点 ．在 ??世纪 ??年代 ?．???????? 对内禀反应坐标????进行了计算 以确定过渡态的真? 首 次 对烯 烃 臭 氧化 反 应提 出 了三步 反 应 机理 ??? 实性 ．所有的计算工作用 ??????????程序完成的．? ????????????一 ??，? ?????一 ??????????，? ? 结果 与讨论? ?????????????????．? 本文用量子化学 ???方法 ，在 ?????? ??一?