星型POSS_PMMA复合材料的ATRP合成及其热性能研究.pdfVIP

第 1期 高 分 子 学 报 N o. 1 2010年 1月 ACTA POLYM ERICA SIN ICA Jan., 2010 星型 POSS/PMMA复合材料的 ATRP合成及其热性能研究* ** 刘 磊 王文平 揭晓晓 曹恒明 费 明 (合肥工业大学化学工程学院 合肥 230009) 摘 要 以 氯丙 基三乙氧基硅烷为原料合成八官能团 氯丙基多面体低聚倍半硅氧烷 ( PO SS), 以该 POSS 为引发剂, 通过原子转移自由基聚 合 ( ATR P) 合成具 有星 型结构 的 PO SS /PMM A 复合 材料. 通过 傅立 叶红外 ( FT IR )、核磁共振 ( NM R )、凝胶渗透色谱 ( G PC )和 X射线衍射 ( XRD ) 等手段对 POSS和 POSS /PMM A 的化学 组成和结构进行了表征, 结果表明已经合成八官能团 氯丙基 POSS, PO SS /PMM A 复合 材料具有 分子设计的 预定结构, 且复合材料的分子结构得到了较好的控制. 通过 ATR P法 实现了 PO SS在聚合物中的单分散. 此外, TGA 的研究表明, POSS的引入提高了聚合物的热稳定性. 关键词 多面体低聚倍 半硅氧烷 ( POSS), 原子转移自由基 聚合 ( ATRP ), 复合材料, 热稳定性 多面体低聚倍半硅氧烷 ( POSS)是一种具有 1 实验部分 三维结构的有机 无机纳米粒子, 其内部由 Si和 O 组成无机骨架, 外部连接有机基团 [ 1 ~ 3] . 人们通过 11 主要试剂 物理共混或化学共聚的方法合成 POSS /聚合物纳 氯丙基三乙氧基硅烷, 荆州市江汉精细化 米复合材料, 该材料不但保持高分子材料的优点, 工有 限 公 司, 纯 度 为 98% ; 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 如低廉的价格、良好的加工性能等, 而且还具有一 (MMA ), 上海凌峰化学试剂有限公司, 使用前除 些新颖的性能, 如 耐热性 [ 4, 5] 、阻燃性 [ 6] 、低介电 去阻聚剂和水, 减压蒸馏后低温密封保存备用; 2, 性 [ 7, 8] 等, 大大拓展了高分子材料的应用领域. 2 /联吡啶 ( Bpy), 国药集团化学试剂有限公司, 用 为了更好地研究 POSS /聚合物纳米复合材料 正己烷重结晶; 氯化亚铜 ( CuC l), 上海试剂一厂, 的结构与性能的关系, 具有结构规整的 POSS /聚 使用冰醋酸洗涤 3次, 无水乙醇洗涤 3次, 真空干 合物纳米复合材料的合成成为关键一环. 而采用 燥后避光保存; 四氢呋喃 ( THF), 在钠丝和二苯甲 原子转移自由基聚合 ( ATRP)合成的聚合物具有 酮存在下蒸馏. 规整的结构, 且聚合物的分子量可以人为调控、分 12 八氯丙基 PO SS的合成 子量 分布 窄 [ 9, 10] . 此外, ATRP 还 具 有单 体适 用 POSS的合成路线如示意图 1所示. 在烧瓶