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3.6 莫来石质耐火材料
3.6.1 烧结法制备莫来石制品
以人工合成莫来石为主要原料,制备莫来石制品的主晶相是莫来石(Al20371.8%,SiO228.2%),如Al203低于莫来石成分理论值,则有少量的方石英,如高于莫来石成分理论值,则有少量的刚玉。
1.原料(合成莫来石)
合成莫来石主要是采用烧结法(或电熔法)合成。其合成方法是:选用纯净原料,按莫来石的理论组成(Al20371.8%,SiO228.2%)进行配料,经过充分细磨、成球球(或压成料块)、高温煅烧(或电熔)而成。
烧结法合成莫来石
目前国内外采用配方主要有以下几种:
天然高铝矾土+高岭土,工业氧化铝+粘土(高岭土或蜡石),工业氧化铝+硅石,工业氧化铝十高铝矾土(或硅线石系原料精矽·):刚玉(a-Al203)十硅石。
目前我国生产合成莫来石的配料以一、二两类为主。????采用工业氧化铝和天然原料配料时,配料??Al203含量应达到68%或稍高些为宜,此时莫来石含量最高,一般不出现刚玉相。若配料中Al203含量超过70%时,随Al203含量增加刚玉量增多,其莫来石量下降。按照稍大于莫来石最高形成量时的Al203含量进行配料的原则配制合成料,使合成料中存在少量刚玉相,降低玻璃相。若用高纯度的工业氧化铝和硅石配制,其Al203含量应比莫来石的理论值高1~3%为宜。
????烧结合成莫来石的生产工艺基本上分为:????1)物料经干混、细磨后成球,在回转窑中煅烧而成,????2)物料经湿法细磨,压滤成坯块,在回转窑内煅烧,????3)将工业氧化铝和粘土用可塑法压成坯块,干燥后在隧道窑内煅烧而成。????烧结法合成莫来石的工艺因素是原料的纯度、原料的细度和煅烧温度。
1)分散细度:烧结法合成莫来石主要依靠Al203与SiO2间的固相反应来完成,提高原料的细分散度,将会加速固相反应的进程。特别是8μm的微粒对莫来石形成和烧结作用很大,根据一些研究资料表叨,合成莫来石的烧结温度取决于4μm所占的比例,当材料的粒度都在4μm以下时,材料的致密度最高。????
2)煅烧温度:合成莫来石一般在1200℃即开始形成,到1650~℃时终止。此时呈微晶状,当温度超过1700℃时结晶才发育良好。因此,合成莫来石的煅烧温度应1700℃。当采用天然原料配制时,由于原料中带入少量杂质成分,煅烧温度略低些。??当其配比中Al203含量略低于莫来石理论组成时,煅烧温度为1630~1659℃,保温6~8小时,能获得莫来石含量达90%以上的烧结良好的莫来石熟料。??????
3)原料的纯度:对原料的纯度要求很严格,少量杂质含量就会降低莫来石含量。危害最大的是R20,在高温下导致莫来石分解,并产生多量的富硅玻璃相,Fe203能延缓莫来石化进程,TiO2少量存在时,部分Ti4+离子进入莫来石晶格,形成有限固溶体,促进莫来石的形成和晶体发育长大。当TiO2含量过多时,则起熔剂作用。MnO、MgO影响不太大,它们的影响顺序为;????TiO2MnOMgO????由此可见,提高原料纯度,尽可能降低杂质含量(一般应1.5%)是最基本的工艺条件。
(2)电熔合成莫来石
电熔合成法是将配料混合后装入电弧炉中熔融生产合成莫来石熟料的一种方法。原料为工业氧化铝、烧结优质矾土、高纯硅石等。配料按Al203:SiO2=1.4~2.0合理选择,在混合机中均匀混合。电熔是在熔块式三相电弧炉或倾动式三相电弧炉内进行。采用低电压高电流电工制度熔制。熔融合成后,冷却而成电熔莫来石熔块,经破碎及净化处理后,制成不同粒度的电熔合成莫来石原料,供用户使用。目前生产的有两类,高纯电熔莫来石熟料和天然电熔莫来石熟料,其主要性能指标列于表3-10中。
名称化学成分,%矿物组成,%颗粒密度气孔率Al203SiO2莫来石玻璃相g/cm3%高纯型
天然型72~79
66~7919~27
20~28≥95
≥75≤5
≤10≥3.0
≥2.9≤4
≤6
2.生产工艺要点?
烧结莫来石制品的生产工艺与高铝制品的生产工艺相似。采用合成莫来石熟料为颗粒料,细粉为合成莫来石熟料,或采用白刚玉、石英粉以及纯净粘土配制成相当于莫来石级成的混合细粉。将颗粒料和细粉按比例配合,常用配比为:颗粒料45~55%,细(0.088mm)55~45%。均匀混合后,高压成型。烧成温度为1550~1600℃。当采用电熔合成莫来石时熟料为颗粒料时,其烧成温度应1700℃。制品性能指标列于表3-11。
表3-11烧结莫来石制品性能指标
名称化学成分%显气孔率
%常温耐压
强度,MPa荷重软化温度(KD),℃高温蠕变率
1500℃×50h体积密度
g/cm3Al203SiO2Fe20
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