浙江大学物理化学甲第11章化学动力学一.pptVIP

§11.1 化学动力学的任务和目的 将化学反应应用于生产实践主要需考虑的问题 1.了解反应进行的方向和限度以及外界条件对平衡的影响 2. 反应进行的速率和反应的历程（即机理） 化学热力学预言发生反应的可能性及进行的程度，而如何把可能性变为现实性及反应进行的速率是化学动力学(Chemical Kinetics)的研究范围。 第十一章 化学动力学基础（一） 3. 产物的实际得率 例 合成氨反应 寻找合适的催化剂至关重要，是目前十分活跃的研究领域 热力学计算还表明：在常温常压下可以由氮和氢生成氨 例 通常情况，该反应几乎不发生。 但体系升温到1073K时，反应以爆炸方式瞬时完成。 用适当的催化剂（如钯），在常温常压下反应可以较快进行，同时可以利用反应释放的能量。 化学反应的速率在工业生产上非常重要，通常情况需要加快反应速率；有时则希望降低反应速率（如金属防腐，防止塑料老化，抑制副反应等 化学动力学研究的基本任务： （2）研究反应历程 (Course)，即反应物是按什么途径(Path) ，经过哪些步骤，才转化为最终产物。 对于反应历程的研究，从物质结构可以推测一些结果，但是由于影响因素复杂，这方面工作远远落后于实际，目前许多先进的仪器、技术引入微观反应动力学，使人们对反应历程研究达到分子水平。 （1） 研究反应的速率，以及各种因素（如温度、压力、 浓度、介质、催化剂等）对反应速率的影响。 研究的意义：可以知道如何控制反应条件，达到： （1）提高主反应的速率，以提高产品的产量 （2）抑制或减慢付反应的速率 （3）提供如何避免材料的腐蚀、产品的老化等方面的知识。 化学动力学的发展 1. 宏观反应动力学阶段 十九世纪后半叶至二十世纪初，主要成就为： 质量作用定律——浓度对反应速率的影响 阿仑尼乌斯公式——温度对反应速率的影响 2. 分子反应动力学——微观反应动力学 二十世纪五十年代以后，提出了碰撞理论和过渡态理论，尤其是势能面概念的提出，引导人们从分子间相互作用的微观层次来考察化学反应的机理；发现了链反应；引入了分子束和激光技术，开创分子反应动力学。 先进技术和测定精度的提高，推动化学动力学不断发展，但理论还不完善，定量解决化学动力学问题仅仅是开始，还有待于继续不断努力。 1901年　　J. H. 范特·霍夫（荷兰）       发现溶液中化学动力学法则和渗透压规律 1909年　　W. 奥斯特瓦尔德（德国）  从事催化作用、化学平衡以及反应速度的研究 1956年 C.N. 欣谢尔伍德（英国） 提出气相反应的化学动            N.N. 谢苗诺夫（俄国）     力学理论（特别是支链反应）  1960年　　W.F. 利时（美国）         发明了“放射性碳－14年代测定法”  1961年　　M. 卡尔文（美国）  提示了植物光合作用机理  1967年　R.G.W.诺里会            G. 波特（英国）   发明了测定快速 化学反应的技术            M. 艾根（德国）  1986年 D.R. 赫希巴奇、           李远哲（中国台湾人）           J.C.波利亚尼（加拿大人）  研究化学反应体系在位能面运动过程的动力学   泽 维 尔 教 授 (美国 Caltech)（ 1999年度诺贝尔化学奖 ）for his studies of transition states of chemical reactions by femtosecond spectroscopy. 表彰他应用超短激光闪光成像技术观看到分子中的原子在化学反应中如何运动，从而有助于人们理解和预期重要的化学反应。激光闪光照相机 ， 可 以 拍 摄 到一 飞 秒 (femtosecond) 的瞬间处于化学反应中的原子的化学键断裂和新形成的过程。 被 喻 为 世 界 上 最 快 的 摄 影 机 。 化学动力学的前沿领域： 1. 分子反应动力学 2. 催化科学。 §11.2 化学反应速率表示法 速度（Velocity） 矢量 速率（Rate） 标量 采用标量“速率”来表示浓度随时间的变化率。 用反应物和生成物都能表示化学反应速率，但是表示的数值与它们在方程式中的系数有关，如 A+2B  3C+D 为了得到一致的数值，我们一般采用“反应进度随时间的变化率”来表示反应速率： 单位体积内反应进度随时间的变化率定义为反应速率： B——生成物为+，反应物为- 对任意反应： e E + f F = g G + h H 反应速率： 与选择何种物质无关。 为研究方便还定义： 反应物E的消