天化第六章萜类和挥发油1教程.ppt

第六章 萜类和挥发油;教学要求： 1、掌握萜的定义和分类方法、萜类化合物的生源异戊二烯定则 。 2、掌握单萜、环烯醚萜、倍半萜、二萜的主要结构特点及重要代表物。;3、了解萜类化合物的理化性质；提取与 分离方法；结构鉴定方法。 4、掌握挥发油的理化性质、提取分离方法。 5、熟悉挥发油的检识，尤其色谱检识方法（GC、GC-MS方法）。 ;第一节 概 述;;一、萜类化合物的含义;一、萜类化合物的含义;一、萜类化合物的含义;一、萜类化合物的含义;一、萜类化合物的含义;; 紫杉醇;分类及存在形式;萜类的生物合成途径;;有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分； 当时在植物的代谢过程中也很难找到异戊二烯的存在。;２.生源异戊二烯法则（ biogenetic isoprene rule）;IPP和DMAPP称“活性异戊二烯”，是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合成中起着烷基化??作用。 IPP和DMAPP两者均可转化为半萜，并在酶的作用下，头—尾相接缩合为焦磷酸香叶酯(GPP)，衍生为单萜类化合物，或继续与IPP分子缩合衍生为其它萜类物质。 ;萜类化合物的生物合成途径 ;几种不符合异戊二烯法则的情况;;萜类化合物的分布;;某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类。 从海洋生物中发现了大量的萜类化合物。 ;萜类化合物的生物活性;(3)驱蛔虫和杀虫活性：如驱蛔素，川楝素、土木香内酯等。 (4)抗疟活性；如青蒿素、鹰爪甲素 (5)神经系统作用：如治疗神经分裂症的 马桑内酯类化合物。;(6)抗菌痢和抗钩端螺旋体活性；如穿心莲内酯、14—去氧穿心莲内酯 (7)抑制血小板凝集、扩张冠状动脉、增强免疫功能：如芍药苷。 ; 二、单 萜 (monoterpenoids) ;1．无环单萜（acyclic monoterpenoid） 常见的三种类型 月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型 ;;顺反异构体，存在于柠檬草油、橘子油中，具柠檬香气，用于配制柠檬香精的重要原料。;2．单环单萜;薄荷中含有薄荷醇。; ;;α-紫罗兰酮 β-紫罗兰酮 ; 紫罗兰酮，工业上由柠檬醛与丙酮缩合制备，缩合产物环合后得到α-紫罗蓝酮及β-紫罗蓝酮的混合物。 α-紫罗蓝酮具有馥郁的香气，用于配制高级香料，β-紫罗蓝酮可作为合成维生素A的原料。 ;; 斑蝥素, 存在于斑蝥, 芫青干燥虫体中，可作为皮肤发赤、发泡或生毛剂。用斑蝥素制备成的N-羟基斑蝥胺用于肝癌，有一定疗效。 ;卓酚酮类 (troponoides) ; 2.分子中的酚羟基易于甲基化，但不易酰化。 ;3.分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基试剂反应。 红外光谱：羰基(1600~1650 cm-1 ) 羟基(3100~3200 cm-1 );4.能与多种金属离子形成络合物结晶体， 并显示不同颜色，以资鉴别。 如铜络合物为绿色结晶， 铁络合物为赤红色结晶。 ; 3．双环单萜 ;双环萜;?-蒎烯;樟脑(camphor)习称辣薄荷酮，为白色结晶性固体，易升华，具有特殊的芳香气味。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症和跌打损伤的擦剂。;我国的天然樟脑产量占世界第一位。天然樟脑由右旋体与左旋体共存，合成品为消旋体。;樟脑的旋光异构体;冰片;; 芍药苷是从芍药根中得到的蒎烷单萜苦味苷， 有镇静、镇痛、抗炎及防治老年性痴呆的生物活性。 ; 环烯醚萜类 ;二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）;二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）;二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）;二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）;二、结构分类（二）环烯醚萜（iridoids）;;结构分类及重要代表物;栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸是清热泻火中药山栀子的主成分。 京尼平苷显示有显著的泻下作用和利胆作用； ; ;酶解产生甲硫醇而产生鸡屎样的恶嗅。 ;2. 4-去甲环烯醚萜苷类;;梓苷 (catalposide)存在于梓实中，药理作用与梓醇相似。 ;桃叶珊瑚苷是车前草清湿热、利小便的有效成分，其苷元及其多聚体有抗菌作用。 ;龙胆苦苷是龙胆科植物龙胆、当药、獐牙菜等植物中的苦味成分。;龙胆、当药等在提取过程中加氨水碱化，龙胆苦苷与氨水反应生成龙胆碱;当药苷、当药苦苷为当药的苦味成分。;;当药苦酯苷,羟基当药苦酯苷在当药中含量较少，但其苦味比当药苦苷强100倍以上。 ;环烯醚萜的理化性质 ;环烯醚萜的理化性质 ;4.苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。游离的苷元遇氨基酸并加热，即产生深红色至蓝色，最后生成蓝色沉淀。因此，与皮肤接触