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表面活性剂在纳米技术中的应用应用化学专业课件 ;第一章 发展概况 ;二、表面活性剂在纳米材料制备中作用;3.控制纳米材料结构
表面活性剂的两亲性结构决定其在溶液表面能形成分子定向排列,利用该特性可以选择特定结构的表面活性剂制备理想的纳米结构材料。
例如
采用高分子表面活性剂的可聚合单体,在溶液中形成定向排列。然后引发聚合,就可以得到与原始胶团结构一样的纳米结构材料;三、表面活性剂在制备中的一些应用;3.表面活性剂在粉体应用中的作用
纳米在介质中的分散
表面活性剂对纳米微粒的功能性影响;四、表面活性剂科学发展对纳米技术的影响 ;第二章 表面活性剂的分类、功 能和作用原理;2.分类
(1)根据来源:
合成表面活性剂——主要来源于石油化学制品的烃类
天然表面活性剂——以天然油脂为原料
生物表面活性剂——由细菌、酵母和真菌等多种微生物产生
(2)根据亲水基的不同:
脂肪酸系——微生物培养可制得,有覆盖霉菌酸,青霉孢子酸的钠盐及烷基胺盐。洗涤能力超强。; 磷脂系——大豆和蛋黄制得。是制备脂质体的主要原料。
糖脂系——是假单胞菌在以正构烷烃为唯一碳源的培养基时得到。应用于食品药和生物制剂。
酰基缩氨酸系——有枯草杆菌等培养。
具有很好的表面活性。如下面这种活性蛋白的脂肽:
;生物高分子表面活性剂——利用没的催化活性使明胶等水溶蛋白质与氨基酸的烷基反应得到
;(3)根据表面活性剂亲水性质
分为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂等
阴离子表面活性剂:;阳离子表面活性剂:
;两性表面活性剂:
在水溶液中同一分子上可以形成阴离子和阳离子构成内盐。与其他表面活性剂混合使用有很好的相容性及协同作用,具有很强的功能性。
;非离子表面活性剂:
在水中和有机溶剂中均可溶解,在固体表面上可强烈吸附,有较高的耐硬水性;在纳米材料合成中易于形成胶团,纳米粉体中应用较多。;3.表面活性剂的理化性质与生物性质
临界胶束浓度
表面活性剂在溶液中超过一定浓度时会从单体(单个离子或分子)缔合成为胶态聚合物,即胶束(或称胶团)。开始形成胶束的浓度称为临界胶束浓度 (critical micelle concentration) ,用CMC表示。当溶液中形成胶束后溶液的性质如渗透压、浓度、界面张力、摩尔电导等都存在突变现象。
;(一)胶束的形成、大小与形状
胶束的形成:
在临界胶束浓度时水分子的强大凝聚力把表面活性剂分子从其周围挤开,迫使表面活性剂分子的亲油基和亲水基各自互相接近,排列成亲油基在内、亲水基在外的球形缔合体,即胶束。
因此胶束的形成并不是由于亲油基和水分子间的斥力或亲油基彼此间的Vander waals引力所致,而是受水分子的排挤所致 .;不同类型的表面活性剂,在浓度由小到大所形成的胶束有不同的形状,如下所述(球\棒\束\板\层状)。
若在表面活性剂浓溶液中加入适量的非极性液体,则可形成亲水基指向胶束内,烃链指向非极性液体的胶束,称为反胶束。
;(二)临界胶束浓度的测定;二、HLB值的计算;对于只含(CH2CH2O)的非离子表面活性剂的HLB值的计算公式为:
对于多元醇脂肪酸酯,公式为:;皂化值不易测定,其HLB数有正有负的表面活性剂适用公式:
; 常见表面活性剂的HLB值见表:;三、胶团形成理论;3.微乳稳定性机理:
第一种学派——负界面张力说,Schulman等人提出。在溶液中,当大量的表面活性剂和助表面活性剂被吸附在油-水界面膜上具有负的界面张力,溶液自动形成微乳;
第二种学派——胶团肿胀说,Winsor等人和Shinoda等人提出。微乳液的形成是油相或水相在正胶束或反胶束中增溶,并使胶束肿大到一定颗粒大小范围内时生成的,由于增溶作用是自发的过程,所以微乳相是自发生成的。;4.弯矩效应——弯矩在正胶团体系中的作用。(弯矩是指各向异性的界面上应力的法向分量与切向分量之差的第一阶矩。)与表面活性剂分子的几何构型和荷电特性有关。
论点: 在胶团体系中,负值的表面活性剂作用形成的溶液界面张力将促使体系形成大量的微小胶团,而微小胶
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