新型原子发射光谱法.ppt

第六章 原子发射光谱法;第一节 原子发射光谱法的基本原理;1.1 概述; 基尔霍夫 G.R.Gustav Robert Kirchhoff (1824～1887)德国物理学家、化学家和天文学家 1824年3月12日生于普鲁士的柯尼斯堡(今苏联加里宁格勒)，1887年10月17日卒于柏林。1847年毕业于柯尼斯堡大学。基尔霍夫主要从事光谱、辐射和电学方面的研究。他1845年提出基尔霍夫电流定律、基尔霍夫电压定律和基尔霍夫电路定律,发展了欧姆定律,对电路理论有重大贡献。1858年提出基尔霍夫辐射定律。1859年发明分光仪，与化学家R.W.本生共同创立了光谱分析法，并用此法发现了元素铯(1860)和铷(1861)。他并将光谱分析应用于太阳的组成上。他将太阳光谱与地球上的几十种元素的光谱加以比较，从而发现太阳上有许多地球上常见的元素，如钠、镁、铜、锌、钡、镍等。基尔霍夫著有《理论物理学讲义》(1876～1894)和《光谱化学分析》（1895年与R.W.本生合著）等。;1.2 原子发射光谱的产生;原子的共振线与离子的电离线;1.3 谱线强度;谱线强度;不同温度(T)下的原子发射光谱(nm);1.4 谱线的自吸与自蚀;第二节 仪器装置;2.1 光源;自持放电：电极间的气体被击穿后，即使没有外界的电离作用，仍能继续保持电离，使放电持续。 击穿电压：使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。 燃烧电压：自持放电发生后，为了维持放电所必需的电压。;直流电弧;燃弧产生热电子;交流电弧;电火花;电感耦合高频等离子体（ICP）;ICP原理 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。;ICP光源特点: 1．检出限低 2．稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1% 3．基体效应小 4．光谱背景小 5．准确度高，相对误差为1%，干扰少 6．自吸效应小;几种光源的比较;2.2 分光仪;1. 棱镜;色散率;线色散率dl/d?或倒线色散率d?/dl：它表示两条谱线在焦面上被分开的距离对波长的变化率： ? 可见线色散率除与角色散率有关外，还与会聚透镜焦距f及焦面和光轴间夹角?有关。 增加透镜焦距、减小焦面与光轴夹角可以提高棱镜色散能力;分辨率;2. 光栅;入射光为复合光，那么 ? 0 级光P0处是未经色散的白光； ? 其它波长的光因波长不同，产生的一级光谱位置不同：波长小的则衍射角?小，谱线靠近0级；波长大的，衍射角?大，谱线距0级较远； ? 同样对于二级光谱而言，也有同样的情况。但可能造成二级光谱与一级光谱的重叠，而且具有最大强度的光处于0级（为未分开的白光）;平面反射光栅（闪耀光栅）;角色散率d?/d?： ? 线色散率dl/d?: ? 从上式中可见，色散率近似与衍射角无关，或者说，在同一级光谱上，各谱线是均匀排列的，可通过增加f值和减小d值来提高色散率。 分辨率R： n — 光谱级；N—光栅总刻线数（条）;例：对一块宽度为 50.0 mm，刻线数为1200 条/mm的光栅，它的一级光栅的分辩能力为多少？在6000 ?附近能分辨的两条谱线的波长差为多少？ ;2.3 检测方法;第三节 分析方法;3.1 光谱定性分析;2. 定性方法; 为什么选铁谱为标准？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线 （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广 （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长 标准谱图：将其它元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定，可同时进行多元素测定。;3.2 光谱定量分析;例如，分析矿石中的铅，即找出试样中灵敏线283.3 nm，再以标准系列中的铅283.3nm线相比较，如果试样中的铅线的黑度介于0.01% ~ 0.001%之间，并接近于0.01%，则可表示为0.01% ~ 0.001%。; 2. 光谱定量分析; (2) 内标法基本关系式;内标元素与分析线对的选择：; (3) 定量分析方法;b. 标准加入法;3.3 特点与应用;2.原子发射光谱分析法的应用;教学要求