分子熒光与磷光光谱分析法.pptVIP

分子荧光与磷光光谱分析法;第一节 基本原理;一、荧光、磷光产生的机理; 激发态分子不稳定，它可能通过辐射跃迁和非辐射跃迁的衰变过程而返回基态。;振动弛豫：分子将多余的振动能量传递给介质而 衰变到同一电子能级的最低振动能级 的过程。;; 假如分子被激发到S2以上的某个电子激发单重态的不同振动能级上，处于这种激发态的分子，很快（约10-12~ 10-14s）发生振动弛豫而衰减到该电子态的最低振动能级，然后又经过内转化及振动弛豫而衰变到S1态的最低振动能级。接着，有以下几种衰变到基态的途径：;内转化速率很快（k为1011~ 1013s-1 ）， S2以上的激发单重态的寿命很短（ 10-1~ 10-13s ），因而除极少数例外，通常在发生辐射跃迁之前便发生了非辐射跃迁而衰变到S1态。所以所观察到的荧光寿命通常是来自S1态的最低振动能级的辐射跃迁。; 荧光是来自最低激发单重态的辐射跃迁过程所伴随的发光现象。发光过程的速率常数大，激发态的寿命短。;2、荧光、磷光的寿命和量子产率 ; 磷光寿命τp ：磷光分子处于T1激发态的平均寿命。; 荧光量子产率（?f）定义为荧光物质吸光后所发射的荧光的光子数与所吸收的激发光的光子数之比值。; 磷光量子产率（?p） ; 荧光（或磷光）量子产率的大小，主要决定于化