第三章低溫工质与低温材料的性质.pptVIP

第三章 低温工质与低温材料 的性质;低温工质与材料的特性参数获取、计算与研究; 低温技术中用于进行低温制冷循环或液化循环的工质通称为低温工质。 它们在封闭(开)式低温制冷系统中用作为低温工质，在气体分离及液化装置中既作为原料气体或产品气体，同时，也起低温制冷工质的作用。  低温制冷工质液化后可以作为低温制冷剂。; 低温工质在常温、低压下均为气态。它们都具有低的临界温度，较难液化。在低温下，当压力不很高时（和常压相比），低温工质所处的状态离两相区仍较远，比容仍较大，因而可近似地当作理想气体。;项目;氖Ne;3.2.1 正氢、仲氢 氢虽是由二个原子构成的分子。但二个氢原子核，当用其质子的核以自旋的方法结合时，则有正氢和仲氢两大类。 表现氢分子状态的全波动函数，由于相对于二个质子和电子的交换是反对称式，因此表示分子旋转的波动函数，当旋转量子为偶数则和反对称的核自旋函数相结合，当为奇数时则和对称的核自旋函数相结合。; 前者称为仲氢，合成核自旋为零；后者称正氢，合成核自族为l。 对称的核自旋函数有三种形式，从系统的多价看来成为1：3，即在极高温度下，相对于一个仲氢则有三个仲氢，并以此比例存在。 氢中能量最低的是旋转量子数为零的仲氢（一次衰减），上面是量子数为1的正氢（三次衰减）。故出于热力平衡状态时的低温下，仲氢的浓度应该最大，其组份与温度的变化关系见表3－2所示。在常温下把氢（亦即由75％的正氢组成）称为正常氢，而按表3－2将各个温度下的平衡组成的氢称为平衡氢。; 因此，正常氢在20K的液体中，由表3－2可知基本上是由100％的仲氢所组成，但不易获得。这说明正氢向仲氢的变化速度非常缓慢所至。为了加速这一由正向仲的转变，可采用活性炭和磁性物质之类的催化剂。利用吸附和磁的相互作用，把核自旋的对称结合搞乱，这样就便于由正氢转变称仲氢。; 例如，使用含有30％左右三氧化二铬的氧化铝催化剂，则它将以极快的速度变为仲氢。正氢因为具有比仲氢高的能量，故此时要释放出大量的热量。 在20K以下，此时释放的热量为338.6卡/克分子。正氢当以大量的液体形式贮藏时，由于存在正－仲变化热的原因，则存在着反常的过早蒸发，表3－3给出了各种温度下，每一克分子的变换热。;表3－3 氢的正－仲转变时的转变热T（K）变化热（卡/克分子）17.713.; 氢的性质要视其混合比而定。如用蒸气压来决定温度，对平衡氢和正常氢而言，前者比后者要高0.1K。因此精确测定，必须首先决定它的组分。; 当氢用泵减压降温时，在三相点简单固化。固态氢是无色透明体，其晶格构造，当正氢的浓度高时，则为立方密排型（面心立方），当其浓度低时则为立方密排型。; 图3－1 液态氢的蒸气压随正－仲组份变化引起正氢浓度的变化曲线（引自Woolly）; 固态氢的比热如图3－3所示，在低温时有锋利的尖峰存在，当正氢浓度降低时，这个峰值向低温侧移动，当浓度为60％一下时，则已无法观测。这个峰值是当由立方向六方转移时，伴随着结构的变化而发生的。; 在使用氢时应当注意，当氧或空气进入氢中，则此混合物一遇火就引起爆炸。 纯氢并不会爆炸，故燃爆与混合物组分的上、下限有关。 例如，在长管中燃爆时，其上限与管的长度有关，而下限约为20％的氢，上限为99％的氢。但若有氩气等惰性气体存在，则其燃爆的幅度就较为狭小。 在使用液态氢时，房间内应具有较好的通风，并将暂不使用的液态氢置于其他地方。 室内的电气设备均应采用防爆结构。 ; 通常作为氢的同位素有重氢（氘）、氚。 这两种同位素虽然不会作为制冷剂使用，但为便于参考，将其性质略提几点。 通常重氢D2虽然含有66.67％的正氢，而其沸点为23.57K，凝固点为18.72K。 其粘度系数和导热率见表3－4，且粘度系数与图3－2氢作了相应的比较。氚其沸点是24.92K，凝固点是20.27K。; 氦首先在1868年发现于太阳的表面层中，是在日蚀时观察到了黄色的D3射线（即太阳光谱中氦的射线，其波长为588×10－3m）。 第二年，即1869年，雷埃特认定发射D3射线的气体是一种与氢相像的新元素，随后便定其名称为“氦”。 只是到了1895年，才在地球上发现了氦。; 在地球上，氦属稀有气体。氦在大气中的含量很少，大约只有5ppm； 但在有些地区出产的天然气中则含量较大，有的甚至达1％以上。 目前全世界生产的氦，绝大多数是从天然气中提取的。氦属惰性气体，化学性质极其稳定，一般情况下不与其它元素化合。; 氦有两种同位素，即He4和He3。