第02章--多相多組分系统热力学1.pptVIP

第二章多相多组分系统热力学(1);主要内容;§2.1 均相多组分系统热力学;(1) 组分B的质量分数(mass fraction of B)：;(3) B的物质的量浓度 (amount-of-substance concentration of B);(1) 质量摩尔浓度bB;(3) 物质的量浓度cB; 对于单组分封闭系统，一般只要两个状态变量就可以确定系统的状态。这时系统所有的状态函数 都有了确定的值。;对于均相多组分系统，大量实验事实说明：;例如：将水的乙醇混合，总质量为100g，定T、p下，系统的体积是组成的函数。 乙醇 水 体积实验值 体积加和值 10g 90g 101.84 mL 103.03 mL ;对于任一容量性质Z，若系统中所含物质的量分别为n1，n2，…，;等温、等压条件下;ZB表示系统中物质B的偏摩尔量， Z可为任一容量性质(V，U，H，S，G，F等);偏摩尔热力学能; ① 指定T、p、各组分浓度不变的条件下，往无限大量的系统中加入1摩尔物质B所引起的体积的改变，称为物质B的偏摩尔体积。;注意： ①只有容量性质才有偏摩尔量，偏摩尔量本身是强度性质。;2 偏摩尔量的集合公式 ; 例如：系统只有两个组分，其物质的量和偏摩尔体积分别为 和 ，则体系的总体积为：;3 Gibbs—Duhem公式 ;前面推导过;Gibbs—Duhem公式表明，T、p一定的条件下，系统各组分偏摩尔量的变化不是彼此孤立无关，而是相互联系相互制约的。;4 偏摩尔量的求算 ;b＝0.05 mol ·kg-1时， VMgSO4= -1.388 cm3 ·mol-1 ;三、 化学势及多组分系统的热力学基本方程 ;全微分 ;;对同一个体系而言，几种表达方式是完全等价的 ;证明：;同理可证;2 化学势与偏摩尔量的区别;判断下列表达式是偏摩尔量还是化学势;其中， 最重要，无特殊说明时，化学势是指偏摩尔Gibbs自由能;3 均相多组分系统热力学基本方程 ; 4. 化学势的物理意义 ;广义功 = 广义力 × 广义位移 ;化学势的物理意义：化学势是一种广义的力，是一种强度因素，它是物质在两相中传递或者发生化学反应的推动力。;四、 化学势判据及其在相平衡和化学平衡体系的应用;2 自发方向及限度的判据 ; 化学势还可作为在T、V恒定，或 S、p恒定，或 S、V恒定的情况下过程方向与限度的判据。;3 化学势在相平衡和化学平衡体系的应用;①设上述过程是在两相平衡条件下进行的 dGT，p =0 ;结论：B物质可以自发的由它化学势高的α相向化学势低的β相转移，直到两相中B物质的化学势相等，即达到了该过程的限度——二相平衡。;①设上述过程是在化学平衡条件下进行的 dGT，p =0 ;②设上述过程是在自发进行的 dGT，p ＜0 ; 化学反应自发的由化学势较高的一方向化学势较低的一方进行，直到两边的化学势相等。;五 化学势与温度、压力的关系 ;2 化学势与温度的关系;代入