热力学第二定律辅导讲义选编.pptVIP

第 三 章 热 力 学 第 二 定 律;一、重要概念 卡诺循环，热机效率，热力学第二定律,克劳修斯不等式 熵，规定熵，标准熵，标准摩尔反应熵，亥姆霍兹函数 ，吉布斯函数 二、主要公式与定义式 可逆热机效率：η = -W / Q1 =(Q1+Q2)/ Q1 = 1 - T2 / T1 (T2 , T1 分别为低温，高温热源) 2．卡诺定理：任何循环的热温熵小于或等于0;克劳修斯 不等式：;8．恒温可逆过程：W = Δ T A， 恒温恒容可逆过程：W = Δ T,V A， 恒温恒压可逆过程：W = Δ T，p G ;9. 热力学基本方程(封闭系统，W =0,不需要可逆) 关键式： dU =T dS-pdV dU =δQr +δWr ，可逆过程：δQr = T dS，δWr =- p dV 重点掌握： dG = -SdT + V dp 恒压下： dG= -SdT 和恒温： dG= Vdp 。 10. 克拉佩龙方程与克-克方程：纯物质相变α→β 的蒸气压p与T的关系;三、ΔS、ΔA、ΔG的计算 1．ΔS的计算(重点) (1)理想气体pVT过程??计算 dS=dQr / T =(dU-dWr)/T =(nCV，mdT+pdV)/T (状态函数与路径无关，理想气体：p=nRT/V) 积分结果： ΔS = nCV，mln(T2/T1) + nRln(V2/V1) = nCp，mln(T2/T1) + nRln(p1/p2) (Cp，m = CV，m +R);(3) 标准摩尔反应熵的计算 Δ rSmθ = ∑ vB Smθ (B，T) 2．Δ G的计算 (1) 平衡相变或反应达到平衡：Δ G=0 (2) 恒温过程：ΔG=Δ H-TΔS (3) 非恒温过程：Δ G=Δ H- ΔT S =Δ H -(T 2S2-T1S1) 注：题目若要计算Δ G，一般是恒温过程；若不是恒温， 题目必然会给出绝对熵。;在隔离体系中平衡状态的熵值最大。;;将100℃、101.325 kPa的1 mol水置于密闭真空容器中，蒸发为同温同压下的水蒸气，过程的下列各量何者等于零？（ ） A?G； B. ?H； C. ?S(系)； D. ?S(环);在__________________的条件下， 可使用ΔG≤0来判断一个过程是否可逆。;4mol单原子理想气体从始态750K， 150 Kpa，先恒容冷却使压力降低至50 Kpa， 再恒温可逆压缩至100 Kpa。 求整个过程的Q，W，⊿U，⊿H， ⊿S。;1mol 理想气体从300K ,100kPa下等压加热到600K， 求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔG。 已知此理想气体300K时的Smθ=150.0J·K－1·mol－1， Cp,m=30.00 J·K－1·mol－1。;;水和氯仿在101.325Kpa下正常沸点分别为 100℃和61.5 ℃ ， 摩尔蒸发焓分别为 ;;;;;;;;;;;;;;;