重点计算题和解答.doc

PAGE  PAGE 9 相平衡计算习题第8题解答 李文辉提供 第8题解： (1) 在三相点时，固、液态的蒸气压相等，，于是 解得三相点的温度： 将其代入任一蒸气压与温度的方程式，计算三相点时的压力（两个结果稍有不同）： 解得 (2) 根据Clausius-Clapeyron 方程的一般积分式 式中是积分常数。联系题中所给方程，从固体蒸气压与温度的关系式，可算出二氧化碳的摩尔升华焓；从液体蒸气压与温度的关系式，可算出二氧化碳的摩尔蒸发焓： 摩尔熔化焓等于摩尔升华焓减去摩尔蒸发焓： 答：从略。 期末考试复习资料（计算题） 1. 在温度为298 K的恒温浴中，某2 mol理想气体发生不可逆膨胀过程。过程中系统对环境做功3.5 kJ，到达终态时系统的体积为始态的10倍。求此过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔS，ΔG。 解：因为在恒温浴中进行，所以理想气体的 ，。 已知， 设计一个始、终态相同的可逆过程， J = －11.41KJ 2. 液体A与液体B可以形成理想的液态混合物。在343 K时，1 mol A和2 mol B所形成的混合物的蒸气压为50.663 kPa，若在溶液中再加入3 mol A，则溶液的蒸气压增加到70.928 kPa，试求： （1）A和B在343 K时的饱和蒸气压和。 （2）对于第一种混合物，在气相中A，B的摩尔分数和。 解： （1）液态混合物上的总蒸气压等于A和B的蒸气压的加和， （1） （2） 联立(1)，(2)式，解得 (2) 3. 在298 K和标准压力下，将2 mol 苯与3 mol 甲苯混合，形成理想的液态混合物。求该过程的，，，，，和。 解：根据形成理想液态混合物的特性，没有热效应，没有体积的变化，所以有 ， ， ， ， 4. 反应的平衡常数，在 250～400 K 的温度范围内，与温度的关系式为。设在这个温度范围内。试计算在300 K 时： （1）在真空容器中分解时的解离压力和和的分压。 （2）反应的和。 解：（1）在300 K 时，分解反应的标准平衡常数为 这是一个复相化学反应，设解离压力为，则有 解得 （2） 5. 在 323 K 时，下列反应的解离压力为3.998 kPa 2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g). 设气体为理想气体。求算 323 K 时，反应的标准摩尔Gibbs自由能的变化值。 解：这是一复相反应，系统中气体的总压等于两个气体生成物压力的加和，因为 所以标准平衡常数 6. 在高温和标准压力下，将水蒸气通过灼热的煤层，按下式生成水煤气： C (石墨) + H2O(g) ＝ H2(g) + CO(g) 若在 1 000 K及1 200 K时的分别为2.472及37.58，试计算在此温度范围内的摩尔反应焓变（设反应焓变在该温度区间内为常数），及在 1100 K 时反应的平衡常数。 解：根据 van’t Hoff 的定积分公式 解得 7. 某有机物B与水（A）完全不互溶，在101.325kPa的压力下用水蒸气蒸馏时，系统于90℃时沸腾，馏出物中水的质量分数WA=0.24。已知90 ℃时水的蒸气压，请估算该有机物的摩尔质量。 解：以代表水的质量，代表有机物的质量。已知90℃时，，则有机物在这个温度下的饱和蒸气压为： 取蒸气相的总质量为100 g ，则水气的质量，有机物的质量为： 设水蒸气蒸馏时的总蒸气压为，则 将两式相比，消去相同项，得 8.