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主族与化合物竞赛
;【竞赛基本要求】;【知识点击】;2、稀有气体化合物
O2 + PtF6 = O2+[PtF6]-
由于O2的第一电离能(1175.7 kJ·mol-1)和氙的第一电离能(1171.5 kJ·mol-1)非常接近。
Xe + PtF6 = Xe +[PtF6]-
(1)氟化物
(a)强氧化性:氧化能力按XeF2、XeF4、XeF6递增。
一般情况被还原为单质。
NaBrO3 + XeF2 + H2O → NaBrO4 + 2HF + Xe
XeF2 + H2 → 2HF + Xe
XeF2 + 2Cl- → 2F- + Xe + Cl2
XeF4 + Pt → 2PtF4 + Xe
(b)与水反应:氙氟化物与水反应活性不同
2XeF2 + 2H2O = 2Xe + 4HF + O2 (在碱中迅速反应)
6XeF4 + 12H2O = 2XeO3 + 4Xe + 3O2 + 24HF
XeF6 + 3H2O = XeO3 + 6HF
XeF6 + H2O = XeOF4 + 2HF(不完全水解);(2)氧化物
氙的氧化物是无色、易潮解、易爆炸的晶状固体。由氟化物水解制备。
XeO3:是一种易潮解和易爆炸的化合物,具有强氧化性。
XeO4:很不稳定,具有爆炸性的气态化合物。
(3)稀有气体化合物的构型;二、s区元素
1、性质:
???可与卤素、硫、氧、磷、氮和氢等元素相化合。一般均形成离子化合物(除Li、Be及Mg的卤化物外)。
②单质与水反应放出氢气。其中Be和Mg由于表面形成致密的氧化膜因而对水稳定。
③标准电极电势均很负,是很强的还原剂。它们的还原性在于态及有机反应中有广泛的应用。如高温下Na、Mg、Ca能把其它一些金属从氧化物或氯化物中还原出来。
2、制备:(不能电解KCl,因为会产生KO2和K,爆炸。)
①金属置换KCl + Na = NaCl +K↑
(K比Na易挥发,离开体系; NaCl晶格能大于KCl )
BeF2 + Mg = MgF2 + Be
②热分解4KCN = 4K + 4C + 2N2
2MN3=2M+3N2 (M = Na、K、Rb、Cs)
③热还原K2CO3 + 2C = 2K↑+ 3CO
2KF + CaC2 =CaF2 + 2K↑+ 2C;3、氧化物和氢氧化物
碱金属燃烧时,只有Li的主要产物是Li2O,而Na、K、Rb、Cs分别是Na2O2、KO2、RbO2和Cs2O2。氢氧化物除Be(OH)2呈两性外,其余均为中强碱或强碱。
4、盐类
1)、碱金属盐类
①都是离子晶体(Li盐除外);
②都易溶解。除Li盐和极少数大阴离子组成的盐以外,例如LiF、Li2CO3、Li3PO4、 Na[Sb(OH)6]等均难溶。
③热稳定性均很高,但Li 2CO3和硝酸盐除外,加热会分解:
④易形成复盐。
2)、碱土金属盐类
其溶解度与碱金属盐有些差别。它们的碳酸盐、磷酸盐和草酸盐均难溶。BaSO4、BaCrO4的溶解度亦很小。它们的碳酸盐在常温下均较稳定(BeCO3例外),但加热可分解。热稳定性由Mg到Ba顺序增强。;三、p区元素
(一)卤族元素
1、通性
(1)外层电子结构ns2np5,很容易得到一个电子呈八电子稳定结构,所以卤族元素显强氧化性。
(2)氧化能力 F2>Cl2>Br2>I2
F2、Cl2可与所有金属作用,Br2、I2可与除贵金属外所有金属作用。F2是最强的氧化剂,能与稀有气体反应生成XeF2、XeF4、XeOF4;与水猛烈反应放出O2。
(3)化合价:由卤素电子层结构ns2np5决定,除了易获得一个电子显 – 1价外,氯、溴、碘的原子最外层电子结构中存在空的nd轨道,当这些元素与电负性更大的元素化合时,它们的nd轨道可以参加成键,原来成对的p电子拆开进入nd轨道中,因此这些元素可以表现更高的氧化态 +1、+3、+5、+7。这一类化合物主要是卤素含氧化合物和卤素互化物,主要形成共价键。氟原子外层电子结构是2s22p5,价电子是在L层上,没有空d轨道,而且F的电负性最大,仅显 +1价。; 2、卤化氢
制备:HBr、HI不能由浓H2SO4与NaBr、NaI作用制得,其中一部分被氧化成单质Br2及I2析出。可由H3PO4制备HBr、HI。
性质:HF最稳定,高温下不分解,而HI在300℃即大量分解为。HF有强腐蚀性,并能腐蚀玻璃。
3、卤化物及多卤化物
(1)氯化物AgCl、Hg2Cl2、PbCl2,CuCl难溶于水,其它易溶于水。
; 4、卤素的含氧酸
卤素含氧酸及其盐的稳定性与它们的氧化能力有相应的关
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