成都理工大學第一章玻璃結构.pptVIP

玻璃工艺学;第一章 玻璃结构(structure of glass);*;*;1.各向同性(isotropy) 质点无序排列而呈统计均匀结构的外在表现 2.亚稳性(metastability) 所有玻璃都有析晶倾向 3.无固定熔点(unfixed melting point) 4.可逆性(reversibility) 温变过程中性质产生逐渐连续的变化且可逆 5.可变性(changebility) 性质随成分（一定范围）发生连续和逐渐的变化;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;基本要点： [SiO4]是基本结构单元 三维空间作无序排列， R+ R2+填充在网络空隙 实验证实： X-ray结构分析数据 学说重点： 多面体排列的连续性、均匀性和无序性 ;查哈里阿森还提出了氧化物AmOn形成玻璃的条件：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;别捷列夫于1921年提出。 基本要点： 玻璃是由无数“晶子”组成的； 所谓的“晶子”，不同于一般微晶，而是带有晶格变形的有序区域，它们分散在无定形介质中； 从晶子部分到无定形部分的过渡是逐步完成的，两者之间无明显界限。 实验证实： X-ray结构分析数据 学说重点： 玻璃的有序性、不均匀性和不连续性;玻璃态物质结构特点： 长程无序（宏观） 短程有序（微观） ;性质与结构的关系;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;结构分析方法与反映的结构信息 结构分析方法：衍射法、电镜法、光谱法;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;硅氧键特性 ? Si原子基态 3S2 3P2 ? O原子基态 2S2 2P4 ? Si原子SP3杂化后与 O原子SP杂化后键合 ? Si-O-Si键含 ?键和p-d ?键 ? Si-O为极性共价键;硅氧四面体特性 Si原子四个杂化轨道与四面体构型一致 ? 四个Si-O键中?键成分相同 ? Si-O键是极性共价键 （52%） ? Si-O-Si键角120°~180° Si-Si距离可变（结构无序原因） ? 无极性 ? 键强较大 (106千卡/摩尔) ? 四面体间以顶角相连;[SiO4]是基本结构单元 架状结构 结构连续、无序而均匀 ;硼原子基态 2S22P1 B-O键 ?SP2杂化轨道呈平面正三角指向 ?B与O形成 P-P?键 [BO3]特性 ?B-O-B键角可变 ?键强119千卡/摩尔 ?[BO3]可连成三元环;[BO3]或硼氧环构成层状结构，层间以范德华力或?键相连 键角可有较大改变 结构随温度升高向链状变化;对比 B2O3 SiO2 ?键能 119千卡/摩尔 106千卡/摩尔 ?结构 二维层状 三维架状 ?单元 [BO3] [SiO4] ?对称性 不对称 对称 ?屏蔽 三个氧 四个氧 ;结构单元 [PO4] P-O-P键角140° [PO4] 中有一个带双键的氧，是结构的不对称中心 层状结构，层间为范德华力;R+的加入使硅氧网络断裂，出现非桥氧。 R+处于网络空隙，平衡电荷 多种阴离子团共存 Na+ Na+ ≡Si—O—Si≡ ＋Na2O → ≡Si—O- - O—Si≡ ?桥氧：两个硅原子所共有的氧（双键） ?非桥氧：与一个硅原子结合的氧（单键）;;; 性质比碱硅系统明显变好。 原因 Ca2+的积聚作用使网络加强 ? 积聚作用：高场强的网络外体使周