第一章X射线衍射分析选编.ppt

第一章 X射线衍射分析技术;简 介;简 介;简 介——岛津XRD的市场份额;1.2 X射线物理学基础1.2.2 X射线的本质;1.2 X射线物理学基础1.2.3 X射线的产生; X射线管是产生X射线的源泉，高压发生器及其附加设备给X射线管提供稳定的光源，并可根据需要灵活调整管压和管流。;2.X射线管 X射线管有多种不同的类型 目前小功率的都使用封闭式电子X射线管， 大功率X射线机则使用旋转阳极靶的X射线管;定义：X射线谱指的是X射线强度I随波长λ变化的关系曲线。 X射线的强度大小决定于单位时间内通过与X射线传播方向垂直的单位面积上的光量子数。;1.2 X射线物理学基础1.2.4 X射线谱;;连续X射线谱的规律和特点： (1)当增加X射线管压时，各波长射线的相对强度一致增高，最大强度波长λm和短波限λ0变小。 (2)当管压保持不变，增加管流时，各种波长的X射线相对强度一致增高， 但λm和λ0数值大小不变。 ;1.2 X射线物理学基础1.2.4 X射线谱;1.2 X射线物理学基础1.2.4 X射线谱;1.2 X射线物理学基础1.2.5 X射线与物质的相互作用;;相干散射：散射波与入射波的频率或波长相同，位相差恒定，在同一方向上各散射波符合相干条件，故称为-。（这是晶体衍射效应的根源） 非相干散射:散射线的波长各不相同,相互之间不会发生干涉现象,故称为-。;1.2 X射线物理学基础1.2.5 X射线与物质的相互作用;1.2 X射线物理学基础1.2.5 X射线与物质的相互作用;;1.2 X射线物理学基础1.2.5 X射线与物质的相互作用;1.2 X射线物理学基础1.2.6 X射线的探测与防护;1.3 X射线衍射原理1.3.1 晶体对X射线的衍射及布拉格方程;由图可得相邻原子所射出的次生X射线在S1方向上的行程差（?）为： ?=AD-BC=ABcos?h-ABcos?0=a(cos?h-cos?0);1.3 X射线衍射原理1.3.1 晶体对X射线的衍射及布拉格方程;1.3 X射线衍射原理1.3.1 晶体对X射线的衍射及布拉格方程;1.3 X射线衍射原理1.3.1 晶体对X射线的衍射及布拉格方程;;1.3 X射线衍射原理1.3.2 X射线衍射束的强度;结构因子（Fhkl） 结构因子是用来表征单胞的相干散射与单电子散射之间的对应关系。即： ;多重性因子（J） 在多晶体衍射中同一晶面族｛HKL｝各等同晶面的面间距相等，根据布拉格方程，这些晶面的2θ衍射角都相同，因此，同族晶面的反射强度都重叠在一个衍射圆环上。把同族晶面｛HKL｝中的等同晶面数J称为衍射强度的多重性因子。 ;1.3 X射线衍射原理1.3.2 X射线衍射束的强度;角因子（PL） 它是由两部分组成： 一部分是由非偏振的入射X射线经过单电子散射时所引入的偏振因子P＝（1＋cos22θ）/2 ； 另一部分是由衍射几何特征而引入的洛伦兹因子L＝1/2sin2θcosθ。所以，角因子又称为洛伦兹－偏振因子。;吸收因子 对衍射仪来说，当θ角小时，受到入射线照射的样品面积大，而透入的深度浅；当θ角大时，照射的样品面积小，但是透入的深度较大。净效果是照射的体积保持一样，即A（θ）与θ无关。所以在计算相对强度时A（θ）可略去。 ;温度因子(D) 晶体中的原子普遍存在热运动。通常所谓的原子坐标是指它们在不断振动中的平衡位置。随着温度的升高，其振动的振幅增大。这种振动的存在增大了原子散射波的位相差，影响了原子的散射能力，因此，引入一个修正项D。在晶体中，特别是对称性低的晶体，原子各个方向的环境并不相同，因此，严格的说不同方向的振幅是不等的。 ;系统消光规律 在满足布拉格方程的条件下，也不一定都有衍射线产生，因为这时衍射强度为零。我们把由于原子在晶胞中的位置不同而引起的某些方向上衍射线的消失称为系统消光。不同的晶体点阵的系统消光规律也各不相同。但它们所遵循的衍射规律都是结构因子Fhkl。;布拉菲点阵;1.4 X射线衍射方法1.4.1 简介;;1.4 X射线衍射方法1.4.2 劳厄法和转晶法; 由于晶体不动，入射线和晶体作用后产生的衍射线束表示了各晶面的方位，所以此方法能够反映出晶体的取向。 当入射线的方向与晶体中的对称轴一致，或与对称面平行或垂直时，劳厄斑点会出现相应的对称性。 ;1.4 X射线衍射方法1.4.2 劳厄法和转晶法;转晶法是用单色X射线照射到转动的单晶体上。比较简单的转晶相机可以360度旋转，转轴上装有一个可绕三