第九章核磁共振波谱法选编.ppt

核磁共振波谱（NMR） Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy;核磁共振波谱; 当用频率为兆赫数量级、波长约0.6~ 10m，能量很低的电磁波照射分子时，能使磁性的原子核在外磁场中发生磁能级的共振跃迁，从而产生吸收信号，进而获得有关化合物分子结构信息的方法。;电磁辐射区域划分;7.1 概述－NMR技术发展简介;1944年诺贝尔物理学奖——原子核的磁特性  1944年诺贝尔物理学奖授予美国纽约州纽约市哥伦比亚大学的拉比（Isidor Isaac Rabi ,1898-1988）,以表彰他用共振方法记录原子核磁特性。 拉比的最大功绩是发展了斯特恩的分子束法，并用之于磁共振。分子束磁共振在研究原子和原子核特性方面有独特的功能，后来形成了一系列的物理学分支。;The Nobel Prize in Physics 1952 (1952年诺贝尔物理学奖);The Nobel Prize in Chemistry 1991（1991年诺贝尔化学奖）;for his development of nuclear magnetic resonance spectroscopy for determining the three-dimensional structure of biological macromolecules in solution;The Nobel Prize in Chemistry 2002（2002年诺贝尔化学奖）;The Nobel Prize in Physiology or Medicine 2003（2003年诺贝尔医学奖）;7.2 核磁共振基本原理; 自旋(Spin)－原子核围绕某个轴自身作旋转运动，这 种自身旋转运动称为自旋。 原子核的自旋运动与自旋量子数I相关；I＝0 的 原子核没有自旋运动；I＞0 的原子核才有自旋运动。 ;质量数; ◇ NMR研究的对象是具有磁矩的原子核。 只有第(2)、(3) 类原子核是NMR研究的对象。 ◇ 第(2)、(3)类原子核又分为两种情况： ① I = 1/2的原子核，电荷均匀分布于原子核表面， NMR谱线窄，最宜于NMR检测。 ②I 1/2的原子核，电荷在原子核表面呈非均匀分布， NMR谱线加宽，不利于NMR检测。 ◇ NMR研究的主要是I = 1/2 的原子核， 如:1H-NMR、13C-NMR ; 自旋角动量( spin angular momentum) ：自旋量子数I 0时，原子核具有自旋运动，产生自旋角动量 ，用符号 P 表示 h: 普朗克常数 6.624*10-34 J?S I: 自旋量子数 磁矩( magnetic moment)：具有自旋角动量的原子核也具有磁矩，用符号?表示 ? ? ? P = ? －磁旋比(magnetogyric ratio) 或旋磁比(gyromagnetic ratio) ;m－原子核的磁量子数，对应于外磁场作用下核自旋的取向或能级，其值等于 I、I-1、 I-2、? -I，m只能取 2I+1 个值。 如，I=1/2，则m= +1/2, -1/2; 当核磁矩的方向和磁场方向一致时，核处于低能级 E＝－?H0； 当核磁矩的方向和磁场方向相反时，核处于高能级 E＝?H0 ; 对于1H核，I＝ ，只有两种取向m＝+ ，m＝－;讨论： ω=γH0 (1) 对于不同的原子核，磁旋比?不同，若固定H0，则共振频率?不 同，如 H0＝1.4092T ?1H = 60.0 MHZ ?13C= 15.1 MHZ (2)对于同一种原子核，? 一定，共振频率?随外加磁场H0而改变 如1H核， H0＝1.4092T时, ?1H= = 26.753×107×1.4092/2?= 60 MHZ