热力学统计物理第1章5.pptVIP

【复习】 一、卡诺定理 二、热力学温标 三、克劳修斯等式和不等式 四、状态函数熵 五、热力学基本方程 §1.15 理想气体的熵 积分得 以1mol理想气体为例，讨论理想气体的熵函数 两边积分，得 两边取微分得： Ⅰ Ⅱ 令 令 1摩尔理想气体的熵 对于n摩尔理想气体 令 则有 同样地 令 则有 【例】 解： 气体在初态 的熵为 在终态 的熵为 过程前后的熵变为 由于 故有 熵是增加的。 可 得 设系统经任一过程由A变到B，现令系统经过的设想的可逆过程由状态B回到状态A，则系统相当于经历了一个循环过程，故由克劳修斯不等式有： 变换积分上下限得 或 一、表达式 §1.16 热力学第二定律的数学表述 ∴ （积分沿原来经历的过程进行） 对于无穷小的过程，则有： 在一个绝热过程中， 孤立系统的熵永不减少，孤立系统所发生的不可逆过 程总是朝着熵增加的方向进行的。 二、熵增加原理：系统经绝热过程由初态变到终态，它的熵 永不减少，熵在可逆绝热过程中不变，在不可逆绝热过程中增加。 必须强调，孤立系统的熵永不减少，是熵增原理的推论，不能把它等同于熵增原理本身。 §1.17 熵增加原理的简单应用 本节中通过几个例子说明不可逆过程前后的熵变的计算和熵增加原理的应用。 [例一] 解： 总的熵变等于两个热源熵变之和 高温热源的熵变 低温热源的熵变 总的熵变 [例二] 解： 两杯水等压绝热混合后，终态温度为 两杯水的熵增分别为 初状态分别为 终态均为 [例三] 解： 气体在初态 的熵为 气体在终态 的熵为 过程前后的熵变为 ∵ ∴ 理想气体的绝热自由膨胀过程是一个不可逆过程。 §1.18 自由能和吉布斯函数 热力学第二定律的数学表述 一、等温系统 （自由能） 等温 自由能的减少量是在等温过程中从系统所能获得的最大功. ----最大功原理。 （在可逆过程中） 在可逆等温过程中，系统将其所减少的自由能转化为对外做的功。 二、等温等压系统 在等温条件下有 在等压条件下有 定义： 吉布斯函数 在等温等压过程中，除体积变化功外，系统对外所做的功 不大于吉布斯函数的减少。 吉布斯函数的减少是在等温等压过程中，除体积变化功外从系统 所得到的最大功。 习题1 证明： 由热力学第一定律 对于准静态过程有 对于理想气体 气体在该过程中吸收的热量 所以有 理想气体物态方程 消去 积分得