沸石吸附剂研究及应用.docVIP

PAGE  PAGE 6 沸石脱碘吸附剂的机理及研发 摘要：本文主要通过沸石分子筛吸附剂对碘吸附的原理及传质影响的研究，目的是加强认识脱碘的机理，为进一步开发沸石吸附剂的应用提供一定的理论依据。同时针对目前国内外的研发及应用情况进行了概述，提出了存在的问题和解决的思路。 关键字：沸石 脱碘 吸附 传质 一、 前言 沸石是一种多孔性骨架型硅铝酸盐分子筛，可作为离子交换剂、吸附分离剂、催化剂等。沸石骨架中微孔孔径由于孔穴的结晶性质使其分布非常均一，内部的孔穴对大小不同的分子可进行选择性吸附，即可依据沸石吸附剂晶体内部孔穴大小吸附一定大小的分子，能将混合物中各组分高效分离，或将其中杂质彻底脱除，特别是一些困难的分离过程，所以吸附分离的应用已越来越受到重视。 沸石吸附剂脱碘的特性就是一种选择性吸附，通过选择适合碘分子大小孔径的沸石制成吸附剂，达到吸附碘的目的。 二、 沸石吸附剂的脱碘原理 1. 吸附原理 （1）物理吸附 沸石吸附剂吸附碘包括物理吸附和化学吸附。物理吸附主要是由于溶液中的碘与沸石分子筛固体表面之间存在范德华力（Van der waals），而产生了范德华吸附，它是可逆的。当沸石分子筛表面分子与液体中碘之间的引力大于液体内部分子运动时，液体中的碘就被吸附在沸石分子筛表面上。它们之间的吸引机理，与气体的液化和冷凝时的机理类似，其吸附热比较低。从分子运动观点看，这些吸附在沸石吸附剂表面的分子由于分子运动，也会从固体表面脱离而进入液体中去，但其本身不发生化学变化。所以物理吸附的特征就是吸附物质不发生任何化学反应，吸附的进程极快，参与吸附的各相间的平衡瞬时即可达到。而且这种吸附通常在固体表面几个分子直径的厚度区域，单位体积固体表面所吸附的量非常小。 （2）化学吸附 化学吸附是由于沸石通过所存在的孔道和空腔中的阳离子交换，使其吸附性能发生较大变化，即沸石通过与含Ag的可溶性盐类溶液进行离子交换成银离子型沸石。其脱碘的原理是这种载在沸石上的可交换的银离子从沸石上解离出来，与碘相互作用，生成难溶的AgI而达到除去碘的目的，AgI存在有两种可能，一是在微孔中，另一种是残留在流体中，具体因吸附过程中的吸附方式而已，化学通式为： Ag-ZSM-5 + I- Ag I -ZSM-5 在化学吸附过程中，被吸附的碘离子和沸石吸附剂中的银发生化学作用，类似于化学反应。因而，化学吸附的吸附热接近于化学反应的反应热，比物理吸附大得多。因为在吸附过程中需化学键力作用，所以它选择性比较强，一般不可逆的。而化学吸附容量的大小，随沸石吸附剂与碘形成的化学键力大小的不同而有差异。并且需要一定的活化能，随着吸附温度的提高吸附量增加。在相同的条件下，化学吸附（或解吸）速度都比物理吸附慢。所以工业上一般是采用沸石吸附剂的化学吸附特性。 我们参照台湾专利393464提供的方法，进行了实际的考察比较，用硅铝比为35的ZSM-5沸石作为实验的基底材料。方法1采用经处理的H-ZSM-5沸石，以含甲基碘100ppb的醋酸溶液作为处理液，按照专利方法进行实验，温度分别为40℃、80℃，取样测试沸石床尾液中甲基碘的含量。方法2采用含银量为22.0％的Ag-ZSM-5沸石，按照同样的方法进行脱碘处理，同样测试沸石床尾液中的甲基碘含量，得到表1的实验数据。 表1.实验数据 时间（小时）尾液MeI含量（ppb)1240 0C80 0C40 0C80 0C140.81640.13611.6523.168242.66641.03511.9564.347345.23242.65812.7454.81744.33754.69 实验1在没有金属阳离子的存在下，对碘也有吸附作用，离子间没有发生化学反应，说明这是物理吸附。实验2发生了化学反应是化学吸附。实验数据显示，实验1连续运行三个小时，沸石床流出的尾液中甲基碘一直在40-46ppb之间波动；实验2连续运行五个小时，沸石床流出的尾液中甲基碘含量在3-5ppb之间波动。由此说明物理吸附的吸附碘量远低于化学吸附，而且随着能量的增加对其脱碘能力的影响不明显。 2. 吸附的传质机理探讨 吸附由于存在吸附力不同，所以产生物理吸附和化学吸附，但吸附剂颗粒在流体中的吸附过程是一个复杂的过程，其传质过程直接影响吸附效果。沸石吸附剂脱碘的传质过程主要包括以下两阶段： 1）吸附剂周围流体中的碘物质扩散穿过流体膜到达吸附剂颗粒表面； 2）碘物质由吸附剂颗粒表面传向颗粒空隙内部，进入微孔道，由微孔道吸附流体相中扩散到微孔表面，被固体颗粒吸附，完成吸附。 这两个过程是按先后顺序进行的，在吸附时液体先通过液膜达到颗粒表面，然后才能