固体物理 CHAPTER 2 2011.pptVIP

第二章 晶体的结合;本章将讨论这样的问题: 什么使晶体维系在一起？ 固体的内聚力应全部归因于电子的负电荷与原子核的正电荷之间的静电吸引相互作用。磁力对内聚力只有微弱影响，万有引力可忽略。;2.1 晶体的结合类型 ;晶体结合主要类型。(a)具有闭合电子壳层的中性原子通过与电荷分布涨落有关的范德瓦尔斯力微弱的结合在一起。(b)电子由碱族原子转移至卤族原子上，由此形成的离子将通过正，负离子间的静电吸引力而结合在一起。 (c)价电子脱离碱族原子，形成公有化电子“海” ，正离子散布于其间。(d)中性原子是通过它们的电子分布的交叠部分而结合在一起的。; 元素周期表中第 l 族碱金属元素与第 VIl 族的卤族元素化合物(如NaCl，CsCl等)所组成的晶体是典型的离子晶体。 由于I-VlI族所组成的离子晶体是目前与理论符合得最好的离子晶体，故我们以碱金属卤化物的离子晶体为例来作说明。; 碱金属Na, K, Rb，Cs 的最外层电子只有一个，而卤族元素 F, Cl, Br，I的最外层电子则有七个。因此从碱金属的原子上转移一个电子到卤族原子上后，就形成了正负两种离子，此时碱金属离子的 电子组态就与它在周期表上前一个惰性原子的电子组态完全一样了，而卤素离子的电子组态则与它在周期表上后一个惰性原子的电子组态亦完全一样。 这种电子壳层结构是稳定的，具有球形对称性，因此可以把正、负离子作为一个刚球来处理。其结合力主要依靠正、负离子间的静电库仑力，因此一种离子的最近邻离子必为异性离子。 NaCl, 配位数是6；CsCl, 配位数是8。; 元素周期表中第IV族元素C(金刚石)、Si、Ge、Sn(灰锡)的晶体是这类晶体的典型代表，它们属金刚石结构。这种结构往往是相邻的两个原子各出一个电子相互共用，从而在最外层形成公用的封闭电子壳层，这样的原子键合，称为共价键。; 共价键有两个特点：一是饱和性，以共价键形式结合的原子所能形成的键的数目有一个最大值；二是方向性，各个共价键之间有确定的相对取向。金刚石结构的4个键的方向是沿着正四面体的4个顶角方向，键间的夹角恒为109028‘ (右图) 。金刚石结构虽是原子晶体但属复式格子。; 第I族、第II族元素及过渡元素都是典型的金属晶体，它们的最外层电子一般为1~2个。组成晶体时每个原子的最外层电子都不再属于某个原子，而为所有原子所共有，因此可以认为在结合成金属晶体时，失去了最外层(价)电子的原子实“沉浸”在由价电子组成的“电子云”中，结合力主要是原子实和电子云之间的静电库仑力。 金属晶体原子排列最紧密，大多数金属具有面心立方结构， 即立方密积和六角密积，配位数均为12。 金属最显著的物理性质是具有良好的导电本领，金属的结合能比前面两种晶体要低一些。 ; 分子晶体分极性与非极性两大类，元素周期表中第VIII族(隋性)元素在低温下所结合成的晶体，则是典型的非极性分子晶体。我们只介绍这种分子晶体。 惰性元素最外层的电子为8个，具有球对称的稳定封闭结构，但在某一瞬时由于正、负电中心不重合而使原子呈现出瞬时偶极矩，这就会使其它原子产生感应偶极矩。非极性分子晶体就是依靠这瞬时偶极矩的互作用而结合的，这种结合力是很微弱的。 惰性元素因具有球对称，结合时排列最紧密以使势能最低， 所以Ne、Ar、Kr、Xe的晶体都是面心立方结构。它们是透明的绝缘体，熔点特低，分别为24K、84K、117K和161K。; 氢原子可以同时和两个负电性很大而原子半径较小的原子(0, F, N等)相结合。这种特殊结合称为氢键。 氢原子虽属第I族元素，但是它的第一电离能特别大，为13.6电子伏特，与同族的Li(5.39电子伏特)、Na(5.14电子伏特)、K(4.34电子伏特)相比要高得多，所以它难形成离子键。 同时，氢原子核的体积又是很小的，当它的唯一的外层电子与其它原子形成共价键后，氢核便暴露在外了，显示出正电性，该氢核还可以通过库仑力的作用与负电性较大的原子相结合。这种比范德瓦尔斯力键还弱的相互作用称为氢键。;冰(H20)是一种氢键晶体，如图所示，氢原子不但与一个氧原子结合成共价键 O-H，而且还和另一个氧原子结合，但结合较弱，键较长，用H---O表示。 当一个氢原子同时与X原子 和Y原子相结合，且与x原子结合得较强，而与Y原子结合得较弱时，表示为 X-H---Y，这就是氢键。;晶体中粒子的互作用可分为两大类，即吸引作用和排斥作用。前者在远距离是主要的，后者在近距离是主要的；在某一适当的距离，两种作用相抵消，使晶格处于稳定状态。 吸引作用是由于异性电荷之间的库仑引力；排斥作用的来源有二：一是同性电荷之间的库仑力，另一是泡利原理所引起的排斥。