实验十弱电解质电离常数的测定(电导法).docVIP

物理化学实验讲义 弱电解质电离常数的测定（电导法） PAGE  PAGE 7 实验十 弱电解质电离常数的测定(电导法) Ⅰ、目的要求 1．了解溶液电导的基本概念。 2．学会电导(率)仪的使用方法。 3．掌握溶液电导的测定及应用。 Ⅱ、基本原理 AB型弱电解质在溶液中电离达到平衡时，电离平衡常数Kc与原始浓度c和电离度α有以下关系： （1） 在一定温度下Kc是常数，因此可以通过测定AB型弱电解质在不同浓度时的α ，代入(1)式求出Kc 。 醋酸溶液的电离度可用电导法测定。 将电解质溶液放入电导池内，溶液电导（G）的大小与两电极之间的距离（l）成反比，与电极的面积（A）成正比： （2） 式中：l/A—电导池常数，以Kcell表示； k—电导率，S/m 由于电极的l和A不易精确测量，因此在实验中是用一种已知电导率值的溶液(KCl)先求出电导池常数，然后把欲测溶液放入该电导池测出其电导值，再根据（3）式求出其电导率。 溶液的摩尔电导率是指把含有1mol电解质的溶液置于相距为1m的两平行板电极之间的电导，以Λm表示，单位为 S·m2·mol-1。 摩尔电导率与电导率的关系： （3） 式中：c—该溶液的浓度，mol/L 对于弱电解质溶液，认为： （4） 式中： Λm∞—溶液在无限稀释时的摩尔电导率，S·m2·mol-1 对于强电解质溶液（如KCl，NaAc），其Λm和c的关系为 对于弱电解质（如HAc等），Λm和c则不是线性关系，故其不能像强电解质溶液那样，从Λm—√c的图外推至c=0处求得Λm∞。 但在无限稀释的溶液中，每种离子对电解质的摩尔电导率都有一定的贡献，是独立移动的，不受其他离子的影响，对电解质Mν+ A ν-来说，即 弱电解质HAc的Λm∞可由强电解质HCl、NaAc和NaCl的Λm∞的代数和求得 把式（4）代入式（1）可得： （5） 或 （6） 以cΛm对1/ Λm作图，其直线的斜率为(Λm∞)2Kc，如知道Λm∞值，就可算出Kc。 Ⅲ、仪器 试剂 电导仪（或电导率仪）、恒温槽、电导池、电导电极、容量瓶（100ml）5只、移液管（25ml、50ml各1个）、洗瓶、洗耳球 0.0100mol/LKCl溶液、0.1000mol/LHAc溶液 Ⅳ、实验步骤 1．用50ml容量瓶将原始醋酸溶液（0.1000mol/L）进行2倍、4倍、8倍稀释，得到4种不同浓度的醋酸溶液。 2．将恒温槽温度调至25℃或30℃。 3．测定电导池常数Kcell=l/A 将电导池和铂电极用少量的0.0100mol/LKCl溶液洗涤2~3次后，装入0.0100mol/LKCl溶液，恒温后，用电导仪测其电导，重复测定3次。 4．测定电导水的电导（率） 倾去电导池中的KCl溶液，用电导水洗净电导池和铂电极，然后注入电导水，恒温后测其电导（率）值，重复测定3次。 5．测定HAc溶液的电导（率） 倾去电导池中电导水，将电导池和铂电极用少量待测HAc溶液洗涤2~3次，最后注入待测HAc溶液。恒温后测其电导（率）值，每种浓度重复测定3次。 按照浓度由小到大的顺序，测定各种不同浓度溶液的电导（率）。 实验完毕后仍将电极浸在蒸馏水中。 Ⅴ、数据记录与处理 1．电导池常数Kcell=l/A 25℃或30℃时，0.0100mol/ dm-3 KCl溶液电导率（查手册） 表1 0.0100mol/ dm-3 KCl溶液的k值记录（25℃） c/mol·dm-3k/(S·m-1)第1次第2次第3次平均值0.0100电导池常数Kcell=l/A= /m-1 2．醋酸溶液的电离常数 表2 电导水的电导率k的测定记录 电导水第1次第2次第3次平均值 k/(S·m-1)表3 不同浓度醋酸溶液的k值记录 c/mol·dm-3k/(S·m-1)第1次第2次第3次平均值0.01250.02500.05000.100 3．作图求结果 以cΛm对1/ Λm作图，其直线的斜率为(Λm∞)2Kc，如知道Λm∞值，就可算出Kc。 表4 醋酸溶液的各组数据入表 c/ mol·dm-3k/ (S·m-1)k/ (S·m-1)Λm/ S·m2·mol-1αKox1031/ΛmcΛm0.01250.0250