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《电子材料》第三讲;授 课 提 纲;1. 导电高分子材料的基础知识;导电高分子是如何发现的（续）？ 上世纪七十年代日本筑波大学白川英树使用Ziggler–Natta催化剂AlEt3/Ti(OBu)4，Ti的浓度为3mmol/L，Al/Ti约为3～4。催化剂溶于己烷中，冷却到-78℃，通入乙炔，可在溶液表面生成紫铜色的顺式聚乙炔薄膜。 1974年，白川英树的学生在合成聚乙炔的实验中，偶然地投入过量1000倍的催化剂，合成出令人兴奋的银色光泽的反式聚乙炔薄膜。掺杂后电导率达到10 -3－10-2 S/m量级。;导电高分子是如何发现的（续）？ 1975年，黑格、麦克迪尔米德与白川英树合作进行研究，他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应（doping）后，其电导率令人吃惊地达到3000 S/m。 。;导电性聚乙炔的出现不仅打破了高分子仅为绝缘体的传统观念，而且为低维固体电子学和分子电子学的建立打下基础，而具有重要的??学意义。上述三位科学家因此分享2000年诺贝尔化学奖。;导电高分子后续研究成果 1980年，英国Durham大学的W. Feast得到更大密度的聚乙炔。 1983年，加州理工学院的H. Grubbs以烷基钛配合物为催化剂将环辛四烯转换了聚乙炔，其导电率达到35000 S/m，但是难以加工且不稳定。 1987年，德国BASF科学家 N. Theophiou对聚乙炔合成方法进行了改良，得到的聚乙炔电导率与铜在同一数量级，达到107 S/m。 除了最早的聚乙炔（PA）外，主要有聚吡咯（PPY）、聚噻吩（PTH）、聚对苯（PPV）、聚苯胺（PANI）以及他们的衍生物。 其中聚苯胺结构多样、掺杂机制独特、稳定性和高技术应用前景广泛，在目前的研究中备受重视。 其中聚乙炔的所能达到的电导率在已发现的导电聚合物中是最高的，达到了105 S/cm量级，接近Pt和Fe的室温电导率。;导电高分子的定义和一些基本概念 所谓导电高分子是由具有共轭π键的高分子经化学或电化学“掺杂”使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料。它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料。 通常导电高分子的结构特征是由有高分子链结构和与链非键合的一价阴离子或阳离子共同组成。即在导电高分子结构中，除了具有高分子链外，还含有由“掺杂”而引入的一价对阴离子（p型掺杂）或对阳离子（n型掺杂）。 导电高分子不仅具有由于掺杂而带来的金属特性（高电导率）和半导体（p和n型）特性之外，还具有高分子结构的可分子设计性，可加工性和密度小等特点。为此，从广义的角度来看，导电高分子可归为功能高分子的范畴。;导电高分子的定义和一些基本概念（续） 导电高分子具有特殊的结构和优异的物理化学性能使它在能源、光电子器件、信息、传感器、分子导线和分子器件、电磁屏蔽、金属防腐和隐身技术方面有着广泛、诱人的应用前景。 导电高分子自发现之日起就成为材料科学的研究热点。经过近三十年的研究，导电高分子无论在分子设计和材料合成、掺杂方法和掺杂机理、导电机理、加工性能、物理性能以及应用技术探索都已取得重要的研究进展，并且正在向实用化的方向迈进。 本讲座主要介绍导电高分子的结构特征和基本的物理、化学特性，并评述导电高分子的重要的研究进展。;2. 导电高分子材料导电性的表征;材料导电性能的产生差异的原因 能带间隙 (Energy Band Gap) 金属之Eg值几乎为0 eV ，半导体材料Eg值在1.0~3.5 eV之间，绝缘体之Eg值则远大于3.5 eV。 ;材料导电性能的表征方式 材料的导电性是由于物质内部存在的带电粒子的移动引起的。这些带电粒子可以是正、负离子，也可以是电子或空穴，统称为载流子。载流子在外加电场作用下沿电场方向运动，就形成电流。可见，材料导电性的好坏，与物质所含的载流子数目及其运动速度有关。 假定在一截面积为S、长为l的长方体中，载流子的浓度（单位体积中载流子数目）为N，每个载流子所带的电荷量为q。载流子在外加电场E作用下，沿电场方向运动速度（迁移速度）为ν，则单位时间流过长方体的电流I为：;材料导电性能的表征方式（续） 而载流子的迁移速度ν通常与外加电场强度E成正比： 式中，比例常数μ为载流子的迁移率，是单位场强下载流子的迁移速度，单位为（cm2·V-1·s-1）；结合前式可得： 当材料中存在n种载流子时，电导率可表示为： 从以上推导可见，载流子浓度和迁移率是表征材料导电性的微观物理量。;　　材料的导电率是一个跨度很大的指标。从最好的绝缘体到导电性非常好的超导体，导电率可相差40个数量级以上。根据材料的导电率大小，通常可分为绝缘体，半导体、导体和超导体四大类。这是一种很粗略的划分，并无十分确定的界线。在我们对高分子导电性能进行的的讨论中，将不区分高分子半导体和高分子导体，统一称作导电