聚碳酸酯PC试卷.pptVIP

;凡分子链中含有碳酸酯基 的聚合物，统称聚碳酸酯。 可以看作是由二羟基化合物与碳酸的缩聚产物。 式中R可以是脂肪族、脂环族、芳香族或脂肪－芳香族。因此，理论上聚碳酸酯可以有很多品种。但作为工程塑料最有应用价值的是芳香族聚碳酸酯，其中特别是以双酚A型聚碳酸酯最重要，应用也最普遍。 聚碳酸酯缩写代号为PC。;双酚A聚碳酸酯，1953年联邦德国Bayer公司首先申请制造专利，1954年发表专利，并且在1958年首次工业化生产。 美国的G.E公司在1955年申请专利，于1959年发表。并在1960年投入工业生产。 日本的帝人化成、三菱江户川化学、出光石油化学等公司也在1960年用光气法制造了 PC。并且从 1964年开始，向联邦德国引进酯交换法工艺，随后日本也有了酯交换法的PC生产。 目前陶氏化学、GE塑料公司、拜耳公司、道化学公司、重庆长风化工厂、上海申聚化工厂等。 ;PC是一种综合性能优良的热塑性工程塑料。 PC具有较高的抗冲击强度、透明性、刚性、耐火焰性、优良的电绝缘性以及耐热性。 它的尺寸稳定性高，可以替代金属和其他材料。 缺点为：容易产生应力开裂，耐溶剂性差、不耐碱、高温易水解、对缺口敏感性大、与其他树脂相容性差，摩擦系数大，无自润滑性。;机械方面：齿轮、齿条、蜗轮、蜗杆、轴承、滑轮。 电子电器方面：风扇、计算机、收录机、电视机等的零部件 航空方面：美国的波音747上有2500个零部件是用PC制造的，用量近2吨。;;二、双酚A型聚碳酸酯;由于自由状态的碳酸并不存在，因此双酚A型聚碳酸酯的制备需采用碳酸酯类与二羟基化合物的酯交换法或光气法来实现。 两种方法都要采用单体双酚A。 双酚A是由丙酮与苯酚在离子交换树脂或其它催化剂存在下反应而得。;酯交换法制备双酚A型聚碳酸酯的原理是用双酚A（4，4’－ 二羟－2，2’一二苯基丙烷）与碳酸二苯酯在碱性催化剂的存在下进行酯交换。;上述的酯交换反应必须在高温的真空条件下进行，并必须采用催化剂。 催化剂可以是苯甲酸钠或醋酸锂、醋酸铬、醋酸钴或四硼酸钠。 进行反应的两单体用量理论上应是1：1，才能获得高分子量产物，但因碳酸二苯酯沸点低于双酚A，反应时容易逸出反应体系，故实际上采用双酚A与碳酸二苯酯的配比为1：1.05，以弥补后者的损失。 保持真空条件同样是为了获得高分子量产物。;酯交换工艺是：将两反应组分加人交换釜内，加人催化剂，将反应釜抽至余压2600～4000 Pa，起初反应控制在 170～180℃，进行酯交换的第一阶段反应 （由于双酚 A 在超过180℃时会分解，此阶段控制在该范围温度的目的是使双酚A先反应成为低聚物）。 然后升温至220℃继续反应，至80％～90％的苯酚被交换出，这时产生分子量仍不太高的聚合物。 将物料移到聚合釜，在 290～300℃，真空度 130 Pa的条件下进一步缩聚。;缩聚结束后，在惰性气体中加热至 300℃保持2～5 h，再将熔融物料排出，用 10％的盐酸浸泡粒料，除去碱性催化剂金属离子，用水洗至PH为7，干燥后包装。 酯交换法所得聚碳酸酯数均分子量为（2.5～5）× 104 。 取得较高分子量的关键因素是保持要求的真空度，否则分子量很难超过 3 × 104。 酯交换法的优点是不使用溶剂、无毒性和无火灾危险，但反应时间长，产物分子量低，设备要求高。;采用光气法可以获得分子量更高的聚碳酸酯。光气法的原理是将双酚A先转变成钠盐，再与光气（碳酰氯）在常温常压下进行界面缩聚。 ;将配好的双酚A钠盐的NaOH水溶液加入光气化釜，然后加入二氯甲烷，开动搅拌器至釜温降至20℃，通人光气。在两相界面进行缩聚反应，当反应介质的PH值达到7～8时停止光气。 将光气化后的物料移入缩聚釜，加入催化剂三甲苄基氯化铵，分子量调节剂苯酚，在25～30℃下反应 3～4 h，即可得到数均分子量为（1.5～2.0）× 105产物。;光气法的优点是：反应温度低速度快，可得到高分子量产物。 缺点是：消耗较昂贵的溶剂，具有毒性与火灾危险。 ;三、 PC结构与性能—PC结构;1．主链上的基团对PC性能影响 （1）苯撑基 是一种大共轭芳环，是PC主链中难以弯曲的刚性部分，阻碍分子链的内旋，导致分子链的柔曲性↓，从而使PC在有机溶剂中的溶解度↓，Tg、T熔程↑。 （2）醚键 由于其存在使链段容易绕氧基两端单键发生分子内旋转，增大了分子链的柔曲性↑，从而使PC的韧性↑，导致在有机溶剂中的溶解性↑，Tg↓。;（3）羰基 由于羰基的极性较大，增大了分子链间的作用力↑，从而使分子链的刚性↑，导致Tg 、T熔程↑。 （4）酯基 酯基是一种极性较大的基团，是PC分子链中较薄弱的部分。它容易水解断裂，导致PC分子量下