电化学2-1案例.ppt

第二章 电池; A ;用于汽车的铅蓄电池和燃料电池;用于“神十”的太阳能电池;电池;化学电池;２、化学电池优点;第二节 一次电池;2、碱性锌-锰干电池;3、锌银纽扣电池;第三节 二次电池 蓄电池;蓄电池的结构;蓄电池的工作原理;蓄电池常见的故障;故障 特征 ;故障 特征 ;2 镍镉（氢）蓄电池 ; 镍氢电池和同体积的镍镉电池相比，容量增加一倍，充放电循环寿命也较长，并且无记忆效应。镍氢电池正极的活性物质为NiOOH（放电时）和Ni(OH)2(充电时)，负极板的活性性物质为H2（放电时）和H2O（充电时），电解液采用30%的氢氧化钾溶液，充放电时的电化学反应如下：; 放电终止电压是指蓄电池放电时允许的最低电压。如果电压低于放电终止电压后蓄电池继续放电，电池两端电压会迅速下降，形成深度放电，这样，极板上形成的生成物在正常充电时就不易再恢复，从而影响电池的寿命。; 锂离子电池的工作原理 锂离子电池正极材料：几种材料的性能对比 固体电解质层SEI：形成原因和作用 电解液：有机溶剂的混合使用 聚合物电解质：工作原理;一、概述;锂离子电池的工作原理;过充电：通常指电压高于4.2v以上。一般高于4.35v会严重损伤电池性能。从分子层面看，可以直观的理解，过度充电将把太多的锂原子硬塞进负极碳结构里去，当没有足够的石墨分子来“存放”锂原子时，锂原子将在负极石墨表面结晶，即“析锂”现象；当枝晶越长越大时，可能刺穿隔膜导致短路。 过放电：通常指电压低于3.0v。一般低于2.0v会严重损伤电池性能。过度放电将导致负极碳过度释出锂离子而使得其片层结构出现塌陷。同时，当电池电压低于铜的氧化电位时，铜箔将会溶解进入电解液，并在正极片上面结晶析出，即“析铜”现象。 过电流充（大倍率）放电：可能会严重损伤电池，导致鼓胀，起火，爆炸等事故。 严重过充的可能后果: 1）：容量衰减快，电压衰减快； 2）：鼓胀，起火，爆炸。 严重过放的可能后果： 1）：容量衰减快，电压衰减快； 2）：鼓胀 ;具有高比能量、长循环寿命、较宽的工作温度范围、 高可靠性等优点 ;二、正极材料;LiCoO2正极材料 锂离子电导率高，扩散系数10-9～10-7cm/s 充电上限电压4.3V，高于此电压基本结构会发生改变 制备方法 固相合成法;LiNiO2正极材料 与LiCoO2相比，LiNiO2具有的不存在过充放限制,自放电率低的优势 制备困难：制备电化学性能良好且具有化学计量结构的LiNiO2条件非常苛刻 制备的LiNiO2一般表示为Li2xNi2-2xO2，x在0.3～0.5范围内变化 改性主要有掺杂和包覆处理,较为成功的是Co的掺杂;LiMn氧化物正极材料 Mn资源非常丰富、无毒、价廉; 锂锰氧化物是最有希望取代锂钴氧化物的正极活性物质 1. 尖晶石型LixMn2O4 立方结构 当1 x ≤2时，Mn离子主要以＋3价存在，将导致严重的Jahn-Teller效应(容量衰减) 在电解液中会逐渐溶解，发生Mn3+歧化反应；电解液在高压充电时不稳定，即Mn4+具有高氧化性;LiFe磷酸盐正极材料 LiMPO4（M=Mn、Fe、Co、Ni）正极材料中，以LiFePO4的研究最为突出 实际放电容量160mAh/g, 3C大电流下放电比容量 130 mAh/g, 其在原料来源、成本、环保和化学稳定性方面也都令人满意。 影响材料的最主要因素是LiFePO4室温下的低电导率 ;正极活性材料性能比较;三、负极材料;理论容量372mAh/g，电位基本与金属锂接近. 不可逆容量低，首次充电效率高，且价格低廉。 固体电解质层(SEI) 对于所??的碳材料，在锂嵌入石墨层间时，电解质溶液中的有机溶剂和锂盐均可能从电极得到电子，发生还原反应，在电极表面形成对电子绝缘而对离子导电的固体电解质层(SEI). 其主要组成为Li2CO3、ROCO2Li. 当SEI层的厚度增加到能够阻止溶剂从电极上得到电子时，还原反应自行终止，相当于在电极表面形成了一层钝化膜 主要缺点是墨片面容易发生剥离，循环性能不是很理想，需要进行改性处理. ;氧化物负极材料 无定形锡基复合氧化物：SnMxOy SnSi0.4Al0.2P0.6O3.6 零应变材料 LiTi5O12 相对于金属锂的电位为1.5V，因而与4V的正极材料配对形成2.5V的电池. 可逆容量一般为150mAh/g. 锂的嵌入和脱嵌不会产生应变，循环寿命很好;四、电解液;有机溶剂;五、聚合物锂离子电池;聚合物电解质的工作原理 定义：含有聚合物材料且能像液体一样导电的电解质 导电机理： 首先迁移离子如锂离子等与聚合物链上的极性基团如氧、氮等原子配位； 在电场作用下，随着