重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用汇.docVIP

重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用.txt和英俊的男人握握手，和深刻的男人谈谈心，和成功的男人多交流，和普通的男人过日子。重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺 开发及应用 夏道宏 朱根权 项玉芝 徐 海 苏贻勋 (石油大学(华东),东营257062) 杨彦君(镇海炼油化工股份有限公司炼油厂) 摘要 针对重油催化裂化汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较高的特点,在无碱液脱臭法的基础 上,开发了MCSP脱臭工艺。对MCSP脱臭工艺与Merox常规固定床脱臭工艺、无碱液脱臭工艺 的脱臭效率、催化剂使用寿命进行了比较。结果表明,MCSP脱臭工艺不仅脱臭效率高、催化剂寿命 长,而且能使生产投资大幅度降低,无废碱液排放。并对MCSP脱臭工艺原理、工业应用情况及经 济效益进行了简介和分析。 主题词:重油 催化裂化 汽油 脱臭 效率 工业规模 1 引 言 由于重油催化裂化(重油FCC)汽油与蜡油催 化裂化(FCC)汽油在硫醇含量、硫醇结构组成等方 面存在明显不同[1],使得重油FCC汽油难以脱臭精 制已成为一个较普遍的问题。随着重油FCC汽油产 量的逐年增加,车用汽油升级换代,生产高质量、高 牌号的燃料汽油已成为必然。因此,重油FCC汽油 脱臭精制工艺在炼油厂日益变得重要和不可缺少。 然而从目前情况看,国内大多数炼油厂对重油FCC 汽油脱臭精制仍采用适宜于FCC汽油的脱臭精制 手段。因此开发适用于重油FCC汽油脱臭精制的工 艺是非常重要的。石油大学(华东)在无碱液固定床 脱臭工艺的基础上[2],研究开发了适用于重油FCC 汽油脱臭精制的第二代无碱液脱臭新工艺——MC- SP固定床脱臭工艺。 2 MCSP固定床脱臭法及其理论依据 2.1 MCSP固定床脱臭法与无碱液固定床脱臭法 的比较 在无碱液固定床脱臭法中,催化剂的制备与常 规Merox固定床脱臭法[3]相同,即以活性炭为载体 采用浸渍法制备,而操作过程中向脱臭原料汽油中 加入10~20μg/g的活化剂。活化剂能与油互溶,在 脱臭过程中既起碱的作用,又具有防止催化剂床层 污染的功能,最后留在脱臭后的油中。在整个脱臭过 程,没有碱液相出现,不排出废碱。因此无碱液脱臭 工艺是一种几乎没有污染物排出、比较清洁的脱臭 方法。但它所用活化剂的成本较高,原料来源面临不 足。就目前价格来说,每精制1 t汽油,使用活化剂 的成本约为3~4元。为了降低投资,提高效益,必须 开发操作费用更低的脱臭工艺。 MCSP固定床脱臭工艺的脱臭原理、催化剂的 制备与无碱液固定床脱臭工艺相同,只是装置和操 作流程作了某些变动,并使用一种能提高脱臭效率、 延长装置运转周期及成本更低的高活性MC活性 剂。因此MCSP固定床脱臭工艺也没有废碱液排 放,对环境无污染,而其精制成本比无碱液固定床脱 臭法低。 2.2 MCSP固定床脱臭法的理论依据 2.2.1 硫醇氧化反应机理 在碱及催化剂存在下, 油品中的硫醇发生氧化反应[4]: RSH (油相) + OH- (碱相) RS- (碱相) +H2O (1) 2RS-O2 催化剂RSSR (2) 无论是Merox液-液脱臭法还是Merox常规 固定床脱臭法,均是硫醇分子与碱作用(反应(1))形 成硫醇负离子,然后硫醇负离子转移至碱相,再发生 氧化反应(反应(2))。由于异构硫醇及高级硫醇酸 收稿日期:1998-09-17。 作者简介:夏道宏,教授,工学博士,主要从事轻质油品化学与精 制、石油精细化学品等方面的理论与应用研究。获省部级奖励4 项,在国内外发表论文40余篇。 石 油 炼 制 与 化 工 1999年4月PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS第30卷第4期 性较弱,碱溶性又小,故不易从油相转移到碱相中 去,所以Merox脱臭工艺对高级硫醇及异构硫醇的 脱除率低,因此导致总的脱臭效率降低。而MCSP 脱臭工艺除保留了固定床脱臭工艺的优点外,更重 要的是将具有更高活性的MC助剂均匀溶解于油 相中,不需要硫醇分子发生相转移,即可形成硫醇负 离子,因此能大大提高对异构硫醇及高级硫醇的脱 除率,使总的脱臭效率增大。 2.2.2 重油FCC汽油中硫醇的结构组成 从催化 裂化汽油中硫醇分布及结构组成分析结果可以看 出,重油FCC汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较大, 低分子正构硫醇含量较小。这一点与FCC汽油中硫 醇的结构组成明显不同[5]。而异构硫醇较难发生氧 化反应,不易被脱除。从硫醇氧化反应过程可知,硫 醇发生氧化反应必须形成硫醇负离子。因此能促进 重油FCC汽油中异构硫醇形成负离子的方法将可 能提高这部分硫醇的脱除率。 3 MCSP固定床脱臭工艺与其它脱臭工艺的比较 一种优良的脱臭工艺,必须脱臭效率高,催化剂 使用寿命较长,且操