第2章通用塑料3.pptVIP

第二章 通用塑料;到2005年，世界五大合成树脂年产能为18019万吨。其中，PE为7328万吨，约占40.7%；PP为4283万吨，约占23.8%；PVC为3611万吨，约占20%。2005年世界五大合成树脂消费量为15338万吨。其中，PE为6024万吨，PP为3988万吨，分别占总量的39.3%和26.0%。从消费增长情况看，1990年以来年均总体增速为4.4%。其中，增长最快的是PP，年均增速为5.7%；ABS为5.1%；PE为4.2%；PS为3.3%；PVC为3.3%。 从1995年开始，中国五大合成树脂保持快速增长，到2005年总产能达2427万吨，产量为2037万吨，表观消费量为3335万吨。其中，PVC产能最大，为912万吨，约占38%；PE产能为552万吨；PP产能为544万吨。2005年中国五大合成树脂产量保持稳定增长，其中PE、PP和PVC增速相对较快：PE为503.4万吨，约占24.7%；PP为523万吨，约占25.7%；PVC为649.2万吨，约占32%。 从消费情况看，国内五大合成树脂中，PE、PVC、PP仍占前三位，2005年PE达到1024万吨，PVC为880万吨，PP为823万吨。预计2010年国内合成树脂消费量将达到4500万吨以上，未来5年年均增长速度为6.5%。 ;2.1 聚烯烃 概述：结晶性聚烯烃主要包括聚乙烯（Polyethylene ，PE）、等规聚丙烯（lsotactic polypro pylene ，iPP）和间规聚丙烯（Syndiotactic Polypropylene sPP）。它们是典型的热塑性聚合物，外观呈乳白色半透明的蜡质状，无毒无味，易燃烧，且离火后能继续燃烧，密度为0.85～1.00g／cm3。 英国ICI公司(Imperial Chemical Industries Ltd)1935年第一次实验合成高压聚乙烯,并于1935年实现了工业化生产。从实验室合成到如今经历了六十多年，其间发生了三次重大的技术革新：第一次是在五十年代期间，采用Ziegler—Natta型引发剂，低压合成了聚乙烯，配位聚合得到了等规聚丙烯，并相继实现了工业化生产；第二次是在七十年代末期，unipol气相流化床法及其制得的线形;低密度聚乙烯（Linear Low Polyethylene，LLDPE）的迅速发展；第三次则是在近几年以茂金属为催化剂合成的新一代聚乙烯和聚丙烯，主要公司是美国的Exxon、Dow，德国的BASF和日本Mitsui公司。 聚乙烯(PE)是我国通用合成树脂中产量最大、应用最广泛的品种。目前，我国PE生产能力已具备相当规模，PE产量在100kt/a以上的企业有15家，250kt/a以上的企业有4家。尽管如此，国内的PE产量长期以来仍无法满足市场飞速增长的需求，50%左右的PE依赖进口。随着石油价格的强劲攀升和下游市场的拉动，石油和化工行业的盈利水平大大提高。从2003年至今，PE行业过高的收益率直接刺激了我国石化企业的扩能行为。;聚乙烯的分类;按主链的结构:;按相对分子质量大小:;根据密度的不同:;根据乙烯单体聚合时的压力: ; 在此值得指出的是，根据聚合压力的高低曾经是聚乙烯分类的主要方法，因为聚合方法，即聚合压力的高低，与聚乙烯的类别存在一一对应的联系，如高压低密度，但现在这种对应的联系已不存在如LLDPE既可在低压条件下生产，也可在高压条件下生产，且同一装置能生产LLDPE、也能生产LDPE和HDPE，因此，根据聚合压力的分类方法已经不实用了[2]。 随着聚乙烯工业的飞速发展，尤其是以茂金属催化体系合成PE的工业化生产后，用一种分类法难以把它们严格区分开来，因此，本章在综合以上分类法并结合实际应用情况，把聚乙烯分成：LDPE、HDPE、LLDPE、UHMWPE和茂金属聚乙烯（mPE）。 ;根据引发体系;2.1.1 聚 乙 烯; LDPE的聚合; CH2―CH2˙ + CH2―CH2―CH2— CH2 CH2+CH3 + CH2―CH―CH2—CH2; 如果增长链发生大分子内转移反应，则产生短支链，如丁基、乙基： ;CH2—CH2—CH — CH2—CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 ;由于支链结构影响了分子的对称性和空间规整性，结晶能力降低，结晶度小，密度低，约为0.92g／cm3