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σ与π分子轨域的电子分布.PDF
Ch14 Applications of Ultraviolet/Visible
Molecular Absorption Spectrometry (UV/Vis MA) 14B Absorbing Species
? Molecule ultraviolet/visible absorption methods are perhaps the ? 紫外光或可見光的輻射被原子或分子物種M吸收,
most widely used of all quantitative analysis techniques in 第一步驟涉及到電子激發: M + hν→M*
chemical and clinical laboratories throughout the world.
? 激發物種半生期很短,M*的存在會產生多種鬆弛
? 紫外光與可見光吸收光譜屬於電子光譜
結果:
? 由價電子的躍遷所引發
*
? 激發能量轉變為熱能:M → M + heat
? 顯現帶狀光譜,因為同時伴隨振動與轉動的躍遷
*
? M 分解生成新物種(光化學反應)
? 紫外光/可見光吸收光譜常用吸收曲線(adsorption curve)描述
? 牽涉螢光或磷光輻射的再發射
? 吸收曲線縱座標為吸收度,橫座標為波長 。
? 紫外光或可見光的吸收起因於鍵結電子激發,吸
? 吸收光譜反應化合物分子對不同波長的紫外光可見光的
吸收能力,而吸收帶的形狀與化合物結構有密切相關, 收波長和各種物質內的種種鍵結有關,因此分子
可用以鑑定物質。 吸收光譜對於辨識分子內的官能基很有價值。
14B-1 Absorbing Species Containing
π、σ and n Electrons σ與 π分子軌域的電子分佈
? 造成有機化合物的吸收的電子是
? 直接參與原子間的鍵結形成因而關連一個以上的原子
? 未鍵結或未共用外圍電子(??部分為O、S、N、鹵素)
? 含σ (單鍵)、 π (雙鍵)和n (未鍵結)電子的吸收物
種包含有機分子和離子,以及一些無機陰離子。
電子的分子能階圖 四種可能的電子躍遷型態
*
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