第三章 滴定分析法 - 河南中医学院精品课程网.ppt

;教学指导：;酸碱滴定法：利用酸碱间的中和反应来测定物质含量的滴定分析方法。 反应的实质： H+ + OH- = H2O 简单、方便 其他滴定法的基础 药物分析应用普遍（生物碱、有机酸等） ;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;§5－2 水溶液中的酸碱平衡; 分布曲线—分布分数与溶液pH值的关系曲线，即δi-pH曲线。 ; 例5-1 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的 分布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+]=1.0?10-5 mol·L-1 给出不同的pH就可计算得到不同的δHAc、δAc- ，那么就可 绘出δi-pH曲线，见下图。 ; 当pH≈pKa-2时，δHAc≈1，δAc-≈0 ； 当pH≈pKa+2 时，δHAc≈0，δAc-???1;对于一元弱碱，同理;§5－2 水溶液中的酸碱平衡;Date;同理： ; 注：δ2 、δ1 、δ0分别为H2C2O4 、HC2O4- 、C2O42-的分布分数。;C mol?L-1 H2A;（3）三元酸H3A各组分的分布系数;磷酸(H3A)的型体分布图 ;§5－2 水溶液中的酸碱平衡; 数量关系 物料平衡(MaterialMassBalance):各物种的平衡 浓度之和等于其分析浓度。 电荷平衡(Charge Balance):溶液中正离子所带正 电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数。 *质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质子的数目。;Na2HPO4浓度为c;质子条件式的写法（重点）;例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O+ + OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] ;1 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算;讨论：;例5-2：; 例5-3：;例5-4：;3 两性物质溶液 pH的计算;精确计算式：;4 缓冲溶液pH的计算;表5-2常用的缓冲溶液;几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1);几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2); 例5-5：; 例5-6：;一、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物（弱酸或弱碱），随溶液pH的不同结构发生变化，而呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 HIn H+ + In- 酸式色 碱式色 ;酚酞： 三苯甲烷类，变色范围8－10，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，变色范围3.1--4.4，红色变橙黄色。 ;二、指示剂的变色范围及其影响因素;指示剂的变色范围：人的视觉能明显看出指示剂由一种颜色转变成另一种颜色的pH范围。 指示剂的理论变色范围：pKHIn?1 指示剂的实际变色范围：实验测得的变色范围。一般小于2个pH单位。 指示剂的理论变色点：当[In-]=[HIn]， pH = pKHIn 时的pH值。;① 温度： KHIn ;② 电解质影响;⑤ 滴定程序：浅→深;几种常用的酸碱指示剂;三、混合指示剂;几点说明：;滴定曲线：酸碱滴定过程中溶液的pH值随滴定剂加入量的变化而变化的曲线。 滴定曲线的作用： 确定滴定终点时，消耗的滴定 剂体积； 判断滴定突跃大小； 确定滴定终点与化学计量点 (理论终点）之差； 选择指示剂。 ;一、强酸强碱滴定;滴定至计量点前：;计量点后：;;例题1: 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 mL滴定 0.1 mol/L HCl溶液。;(3)加入滴定剂体积为 19.98mL时(离化学计量点差半滴): [H+] =0.1 × (20.00-19.98)/(20.00+19.98) =5.0 × 10-5 mol/L 溶液pH=4.3 (4)化学计量点，加入滴定剂