第二十三章过渡元素（一）.ppt

第 22 章（一） 钛副族和钒副族 ;22 － 1 钛副族 ;锆：1789 年 Klaproth 从被当作宝石的锆石中分离出锆的 氧化物，直到 1925 年 A.E.Van 和 J.H.de Boer 用碘化物分解法制得锆 (Zirconium)。 铪：1922－1923年，在哥本哈根 Bohr 实验室工作D.Coster 和 G.Von Hevesy 用X射线分析法证实 72 号元素存在于挪威的锆石中。此元素被命名为铪(Hafnium，哥本哈根的拉丁名称是 Hafnia)。;(2)　元素性质;22－1－1 钛副族单质;　　记忆性合金 (镍钛合金，NT)，加工成甲形状，在高温下处理数分钟至半小时，于是NT合金对甲形状产生了记忆。在室温下，对合金的形状改变，形成乙形状，以后遇到高温加热， 则自动恢复甲形状。如： 固定接头。;(2)　化学性质;　　b. 与酸反应：;2 用 途：;钛合金;3　钛单质的制备;TiCl4 在 950℃ 真空分馏纯化;22—1—2 钛副族元素的重要化合物 ;性质： 　　①　TiO2 不溶于水或酸，但溶于热浓硫酸或熔化的KHSO4 中 TiO2 ＋ H2SO4 ＝ TiOSO4 ＋ H2O 　　 ②　TiO2 ＋ BaCO3 ＝ BaTiO3(偏钛酸钡) ＋ CO2↑;用途：;(2) 二氧化锆 (ZrO2) 　　ZrO2有三种晶型：单斜(monoclinic)；四方 (tetragonal)；立方(cubic)。三者之间可以相互转换;2 卤化物;TiCl4 ＋ 2 H2O ＝ TiO2 ＋ 4 HCl (利用 TiCl4的水解性，可制作烟幕弹) 2TiCl4 ＋ H2＝2TiCl3 ＋ 2HCl 2TiCl4 ＋ Zn ＝ 2TiCl3＋ZnCl2;(2)　三氯化钛;用途: 　TiCl3 可用作烯烃定向聚合的催化剂;(3) 四氯化锆(ZrCl4);(4) 四氟化锆(ZrF4);3 钛(IV)的配合物;(2)　与醇的配合物;(3) 与过氧化氢(H2O2)的配合物;22－2 钒副族 ;22－2－1 　 钒副族单质 ;(2)　化学性质 ;22－2－2 　钒副族元素的重要化合物;五氧化二钒(V2O5);(1) 弱两性氧化物，以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐：;(3)　制备:;(4)　铌和钽的氧化物相对稳定的多，而且难于还原。;2 含氧酸盐;钒酸盐的氧化性;3 各种氧化态的钒离子 ;4 卤化物;第 23 章（二） 铬副族和锰副族 ;铬矿 : 铬铁矿FeCr2O4(FeO?Cr2O3) 钼矿 : 辉钼矿MoS2; 钨矿 : 黑钨矿 (钨锰铁矿) (Fe2+、Mn2+) WO4、白钨矿CaWO4;存在形态：以Mn2+ 最稳定，而锝(Ⅱ)、铼(Ⅱ)则不存在 简单离子。;20－1 铬及其化合物;铬还可与热浓硫酸作用：　2 Cr + 6 H2SO4(热，浓) = Cr2(SO4)3 + 3 SO2↑+ 6 H2O铬不溶于浓硝酸。;单质的制备方式如下:;20－1－2 铬(Ⅲ)的化合物;(NH4)2Cr2O7热分解（火山实验）;氢氧化铬:灰绿色胶状水合氧化铬 (Cr2O3·xH2O) 沉淀;2 铬(Ⅲ)盐;Cr3+ 因配体不同而显色：; Cr(III) 还能形成许多桥联多核配合物，以 OH-, O2-, SO42-, CH3COO-, HCOO- 等为桥，把两个或两个以上的 Cr3+ 连起来。如：;20－1－3 铬(Ⅵ)的化合物; CrO3 有强氧化性，与有机物(如酒精)剧烈反应，甚至着火、爆炸。CrO3 易潮解，溶于水主要生成铬酸，溶于碱生成铬酸盐：; 向铬酸盐溶液中加入酸，溶液由黄色变为橙红色; 向重铬酸盐溶液中加入碱，溶液由橙红色变为黄色。　　　　　　　　　 　　　　2 CrO42- + 2H+ ??? Cr2O72- + H2O　　　　 (黄色) 　　　　　 (橙红色);Cr2O72- + 2 Ba2+ + H2O = 2 BaCrO4↓ (柠檬黄) + 2 H+ (1)　　　　　　　　　Cr2O72- + 2 Pb2+ + H2O = 2 PbCrO4 ↓ (铬黄) + 2 H+　 (2) 　　　　　　　　　　Cr2O72- + 4 Ag+ + H2O = 2 Ag2CrO4↓ (砖红) + 2 H+　 (3) 　　　　　　　　　　　反应 (2) 可用于鉴定 CrO42-。 柠檬黄、铬黄可作为颜料。; 为什么不论是酸性还是碱性介质，溶液中加入 Ag+